常用海水硝酸盐测定方法的比对研究

目前,海洋生态环境问题越来越引起人们的重视,氮磷已成海洋生态水体的主要超标物质,其中海水硝酸盐是无机氮的最主要形式之一。为便于在海水监测工作中选择合适的监测方法,确保硝酸盐监测数据的真实、准确,文章对日常工作中测定海水硝酸盐使用过的镉柱还原法、锌镉还原法、流动分析法进行了比对。得出的结论是不推荐使用锌镉还原法,如确需使用可选择优化后的铵锌镉还原法,使用前应开展方法验证;镉柱还原法是常用的方法,其操作步骤繁琐,测定过程较长,运维成本较低,适合少量样品的测定;流动分析法是当前推荐优先使用方法,其灵敏度高,操作简单,运维成本高,适合大量常规样品测定。

微波消解镉柱还原光度法测定水中总氮

以碱性过硫酸钾为消解液,利用微波快速消解水样,流动注射与镉还原柱相连,分光光度法测定水样中的总氮。在消解升温时间200s,消解温度125℃,消解时间750s,还原泵速20r/min,镉柱装填高度10cm,pH=8.0～9.0的测定条件下,氮的检出限为0.005mg/L,线性范围为0～5mg/L,相对标准偏差小于3%。对河水、景观用水、水库水、海水进行测定,加标回收率为97%～106%。

流动注射在线分离富集火焰原子吸收法测定环境样品中的铅和镉

使用PT C1 8色谱预处理柱 ,以二乙基二硫代氨基甲酸钠 (DDTC)和吡咯啶二硫代氨基甲酸铵(APDC)混合物为螯合剂 ,甲醇为洗脱剂 ,采用流动注射在线分离富集与原子吸收联用技术 ,对铅和镉的测定进行了研究。 1min富集 (4.2mL) ,检出限 :Pb为 6 .90 μg L ;Cd为 0 .45 μg L ,相对标准偏差 :Pb为2 80 % ;Cd为 2 .47%

在线镉柱还原-流动注射法测定水样中硝酸盐氮实验

建立了在线镉柱还原测定水样中硝酸盐氮的流动注射光度法,并考察了反应管长度、注样体积、泵流量等实验条件对结果的影响。经过优化实验条件,获得该方法的线性范围为0~50 mg/L,相关系数r=0.999,检出限为0.034 mg/L,相对标准偏差为0.65%（n=11）。实验结果表明,该方法线性范围宽,试剂消耗量少、测定快速、灵敏,抗干扰能力强,实际水样的加标回收率均在98.8%~105.0%之内,适宜于现场即时监测。

微顺序注射-镉柱还原分光光度法测定海水中总氮

基于微顺序注射-阀上实验室,采用镉柱还原-偶氮染料染色分光光度法测定海水中总氮,对实验参数进行了优化,并进行了干扰因素实验。结果表明,海水中主要离子和盐度对本实验方法测定会产生干扰,采用一定盐度的国家标准海水作为溶剂制备系列标准溶液,可消除干扰。海水中总氮浓度在0.03~1.00 mg/L范围内与吸光度呈良好线性,线性相关系数r=0.9993;测定含氮浓度为0.2 mg/L的国家标准海水,相对标准偏差（RSD）为4.9%;方法的检出限为0.010 mg/L;样品加标回收率在99.5%~101.1%之间。经t检验分析,本方法与国标方法测定数据无显著性差异,可用于海水样品中总氮的测定。

流动注射法测定蔬菜中的硝酸盐和亚硝酸盐含量

基于NO3-可通过Zn-C柱还原为NO2-,结合流动注射分析技术,建立了流动注射分光光度法测定蔬菜中硝酸盐和亚硝酸盐含量的新方法。样品匀浆后以超声波提取、活性炭脱色后,提取液一份直接用盐酸萘乙二胺比色法测定其中的亚硝酸盐,另一份经Zn-C柱将硝酸盐还原为亚硝酸盐后用相同方法测定,差减法计算硝酸盐含量。其中亚硝酸盐方法的线性范围为0.1～2.4μg/ml,检出限为0.01μg/ml,相对标准偏差介于0.03%～1.8%之间,样品测定频率为10样/h。

测定土壤硝态氮的紫外分光光度法和镉柱还原法比较

使用改进的紫外分光光度法（校正因素法）和基于镉柱还原的流动注射分析法（镉柱还原法）测定了中国10种不同类型土壤的NO3–-N含量,分析了两种方法的差异性及其适用性。统计分析表明,改进紫外分光光度法与镉柱还原法测定的结果具有极显著的相关性,测定样品的准确度介于89%~104%,具有可比性。在浓度适用上略有差异,对NO3–-N含量极低的土壤样品,采用镉柱还原法可提高精确度;对于NO3–-N含量高的土样选用紫外法可提高测定精确度,测定结果变异性低于镉柱还原法,且紫外法测定值都要高于镉柱还原法。从仪器操作及校准角度来看,紫外法测定操作过程简便,影响因子较少,对NO3–-N批量快速测定更为适用。

天然水重金属原子吸收法测定中螯合树脂在线预浓集

采用流动注射，离子交换与原子吸收联用技术，建立了天然水中铜、铅、镉和锰等重金属离子的在线预浓集火焰原子吸收分析方法。该方法具有快速、在线、微量、自动、密闭等优点，分析作频率为４５／ｈ，浓集倍数约２０倍，相对标准偏差约为２．０％，适用于天然水中这些痕量离子的日常监测。文中讨论了各种实验条件对浓集效率的影响及其参数的选定。

微型柱现场预富集流动注射火焰原子吸收测定环境水样中的铅和镉

文章以负载8-羟基喹啉(8-HQ,Oxine)、二乙基二硫代氨基甲酸盐(DDTC)和吡咯啶二硫代氨基甲酸铵(APDC)三种螯合剂的活性炭(AC)为微型柱的吸附材料,采用微型柱现场采样(MFS)分析技术实现了连续现场富集环境水样中的痕量Pb和Cd,并在实验室中采用流动注射(FI)-火焰原子吸收(FAAS)联用技术对吸附柱中富集的Pb和Cd进行测定。该方法用于水中微量元素(GBW—08608)和南湖水样中Pb和Cd的测定均获得了满意的结果。10 mL富集的检出限(3)σPb:1.58μg.L-1;Cd:0.062μg.L-1,相对标准偏差Pb:1.62%;Cd:1.96%。

双流路互不干扰流动注射在线同时测定水中硝酸盐氮和亚硝酸盐氮

将镀铜镉柱应用于流动注射(FIA)实现了水中硝酸盐氮和亚硝酸盐氮的同时测定。在磷酸介质中,亚硝酸盐与磺胺重氮化,再与N-(1-萘基)-乙二胺盐酸盐偶合,形成玫瑰红色的偶氮染料,在540nm的波长处检测。硝酸盐被镉柱在线还原为亚硝酸盐后同法测定。硝酸盐和亚硝酸盐的测定范围分别为0.1～35mg/L、0～1200μg/L,检出限分别为45.6μg/L和4.8μg/L,RSD均低于1.05%(n=11),测定频率为10样/小时。实际水样中硝酸盐和亚硝酸盐的测定取得了满意的效果,加标回收率均在89.2%～109.0%之间,该仪器适合于现场即时监测。

流动注射在线分离富集火焰原子吸收法快速顺序测定环境样品中六种元素

本文采用双柱富集的在线分离富集系统与 2 2 0FS顺序多元素原子吸收分光光度计联用 ,以PT C18色谱预处理柱为预富集柱 ,二乙基二硫代氨基甲酸钠 (DDTC)和吡咯啶二硫代氨基甲酸铵 (APDC)混合物为螯合剂 ,甲醇为洗脱剂 ,首次实现了Cu ,Pb,Cd ,Co ,Ni,Mn六种元素的快速同时测定。富集倍数为 10 2～ 2 1 7之间。34s富集 (4 4 0mL)的检出限分别为Cu 2 91,Pb 5 81,Cd 0 35 ,Co 3 6 1,Ni4 0 5和Mn 1 94 μg·L-1,相对标准偏差分别为Cu 2 6 4 % ,Pb 2 93% ,Cd 2 5 9% ,Co 2 5 7% ,Ni 2 78%和Mn 3 6 8%。该方法操作简便、快速 ,用于环境样品中痕量元素的测定 ,得到了满意的结果。

海洋站总氮自动监测仪的研制

基于海洋监测站无人值守自动监测要求,通过控制程序,实现微波-过硫酸盐消解,镉柱还原,流动注射紫外分光光度法连续测定近岸海域海水中总氮。在设计改进仪器模块的条件下,通过试验,优化测定条件。实验结果证明,海水中总氮浓度与吸光度呈良好线性关系,总氮质量浓度为0.010～10 mg/L时,线性方程为y=0.185x+0.043,相关系数r=0.9990。标准样品检验,实验相对标准偏差(RSD)为0.89%,样品的加标回收率在98%～102%。方法稳定性:零点漂移在?0.5%之内,量程漂移在?3%之内,符合《近岸海域水质自动监测技术规范》(HJ731-2014)要求。该方法测定实际海水样品总氮质量浓度为0.1927mg/L,与国标法测定结果 0.209 4mg/L无显著性差异。实现了近岸海域总氮的实时监测和预警监测。

流动注射法在线同时测定水中硝酸盐氮和亚硝酸盐氮

将镀铜镉柱应用于流动注射(FIA),通过三通阀自动控制,实现了水中硝酸盐氮和亚硝酸盐氮的同时测定。在盐酸介质中,亚硝酸盐与磺胺发生重氮化,然后与N-(1-萘基)-乙二胺盐酸盐相偶合,形成玫瑰红色的偶氮染料,在530nm处有较大吸收,硝酸盐被镉柱在线还原为亚硝酸盐后同法测定。硝酸盐和亚硝酸盐的测定范围分别为2～50μg/L、20～1000μg/L,检出限分别为0.33μg/L和0.66μg/L,精密度RSD为0.73%和1.48%,测定频率为16样/h。实际水样中硝酸盐和亚硝酸盐的测定取得了满意的效果,加标回收率均在95.3%～111.0%之间。该方法简单、快速、重现性好,可应用于实际检测。

在线镉柱还原-流动注射分析法测定水中硝酸盐/亚硝酸盐氮

采用在线镉柱还原-流动注射分析法同时测定水中的硝酸盐氮和亚硝酸盐氮。其中硝酸盐氮的方法线性范围为20.0-2000.0μg/L,相关系数r≥0.999,检出限为1.1μg/L,相对标准偏差为0.97%,样品测定频率为22样/小时,实际水样的加标回收率为94%-106%。亚硝酸盐氮的方法线性范围为2.0-200.0μg/L,相关系数r≥0.999,检出限为0.4μg/L,相对标准偏差为0.35%,样品测定频率为27样/小时,实际水样的加标回收率为91%-109%。此方法简单快捷,对于实际水样的测定结果令人满意。

顺序注射光度法测定水样中硝酸盐和亚硝酸盐

通过FIAlab-3500顺序注射仪与镉柱相连，采用格里斯试剂比色法测定样品中硝酸盐和亚硝酸盐。对显色剂的浓度、样品及显色剂的注入量、流速和停留时间等参数进行了优化。结果表明，硝酸盐和亚硝酸盐含氮质量浓度在0～10mg／L范围内呈良好线性关系，线性方程分别为Y=0．2317x=0．0196（R2=0．9991）；Y=0．2500x=0．0325（R2=0．9992）。硝酸盐和亚硝酸盐的检出限分别为0．0036mg／L和0．0033mg／L，相对标准偏差分别为1．9％和1．3％，加标回收率为96％～105％。

全自动总氮在线分析仪的研制

将在线加热消解、在线冷却、镉柱还原与偶氮比色法相结合,并采用流动注射分析技术实现了全自动总氮分析仪的研制工作。该系统可在无人干预的情况下,自动地执行从环境采样、预处理、测定、数据分析和最终传输的全过程。实验证明,此系统消耗试剂量少,测定范围宽(0～100mg/L),检出限低(0.042mg/L),测定快速(3样/时),精密度高(RSD<0.43%),实际水样的加标回收率均在93.3%～103.0%之内,可用于在线快速测定总氮。

APDC-MIBK萃取流动注射——原子吸收法测定肥料中微量镉(英文)

APDC 和MIBK 混合液,经短的分隔后与含有镉的试液混合,经过反应管进行络合萃取反应,再通过一个相分离器,将含有镉的有机相导入原子吸收进行测定.文中对一些反应参数如流动速度,反应管长度,溶液酸度以及与肥料有关的外来离子影响及其消除干扰的方法进行了试验.本法能以每小时24个试样的速度测量,可含有1—50ppb 镉的溶液,其灵敏度与原子吸收直接吸入法相比可增大至23倍.本法用于测定几个肥料样品,回收率为98%左右,相对标准偏差为1.9%.用本法的流程图测定Cu,Fe,Co,Pb,Ni,Ag 和Zn 等七个元素最佳酸度条件及灵敏度的结果有参考价值.

镉柱还原反相流动注射光度法测定烟丝中的硝酸盐

本文采用乙酸溶液提取烟丝中的硝酸盐,镉柱还原提取液中的硝酸根离子为亚硝酸根离子,以α—萘胺和对氨基苯磺酸为显色剂,建立了测定硝酸盐的反相流动注射分光光度法。经过优化实验条件,获得方法的线性范围0.20～2.5 g/mL,检出限为0.02 g/mL。用所建方法测定烟丝样品中的硝酸盐氮,加标回收率在94.3～103.8%范围内,相对标准偏差(RSD)小于3%。方法适合卷烟烟丝中硝酸盐的常规检测和控制。

在线镉柱还原—流动注射法测定水中硝酸盐氮和亚硝酸盐氮

目的探索一种测定水中硝酸盐氮和亚硝酸盐氮的简单快捷方法。方法利用在线镉柱还原—流动注射法,测定养殖海水、地表水、自来水、地下水等水样中的硝酸盐氮和亚硝酸盐氮。结果硝酸盐氮检出限为0.64μg/L,在20.0-2 000.0μg/L范围内呈理想线性关系,相关系数r=0.9999,相对标准偏差为0.97%,样品测定频率为60样/h,实际水样的加标回收率为90%-106%;亚硝酸盐氮的方法检出限为0.12μg/L,在2.0-200.0μg/L范围内呈理想线性关系,相关系数r=1.0000,相对标准偏差为0.35%,样品测定频率为90样/h,实际水样的加标回收率为92%-109%。结论在线镉柱还原—流动注射分析法简单快捷,测定结果满意。

在线镉柱还原-连续流动注射法测定地表水和海水中硝酸盐氮

硝酸盐氮经镉柱还原为亚硝酸盐氮,亚硝酸盐氮在中性条件下与酸性显色剂(磺胺-盐酸萘乙二胺)反应生成玫红色的重氮-偶合物,在波长550nm处测量其吸光度,其吸光度与硝酸盐氮和亚硝酸盐氮质量浓度的和在3.00mg·L^(-1)以内呈线性关系。据此原理采用连续流动注射法测定地表水和海水中硝酸盐氮的含量,每小时可测定60个样品。选用pH 7.50±0.05的0.075mol·L^(-1)咪唑缓冲溶液作为缓冲剂,所用镉柱为由粒径0.3～0.8mm的镉粒填装的有效长度为10cm的镉圈,使用前须按如下顺序激活(于2mol·L^(-1)盐酸溶液中1min,放入0.005mol·L^(-1)硫酸铜激活溶液中2 min,再放入2 mol·L^(-1)盐酸溶液中5 min)。方法的检出限(3s)为0.000 1mg·L^(-1),方法用于两种标准物质的分析,测定值与认定值相符。方法用于水样的分析,并进行加标回收试验,测得回收率在99.0%～102%之间,测定值的相对标准偏差(n=6)小于2.5%。