FCC汽油中硫分布和催化脱硫研究

对胜利石油化工总厂的FCC汽油中的硫含量、硫分布及硫化物的种类进行了分析。该汽油中的硫含量高 ,且 90 %的硫都集中在占 65 %的 10 0℃以上的汽油馏分中。采用配有PFPD检测器的色谱分析了 10 0℃以上的汽油馏分中硫化物的种类 ,结果表明 ,近 90 %的硫化物都是噻吩类化合物。对不同的汽油脱硫方法进行了分析 ,提出了汽油催化裂化脱硫全新方法 ,并开发出了具有显著脱硫效果的脱硫催化剂。

生产低硫汽油新型FCC催化剂研究进展

介绍了国内外低硫汽油生产技术 ,重点讨论了催化裂化过程硫转化机理及国内外脱硫FCC催化剂的研究开发现状。结果表明 :在B酸或L酸的作用下 ,通过氢转移使FCC汽油中的噻吩硫及其衍生物分解生成H2 S气体 ,以达到降低FCC汽油硫含量的目的 ,这在反应机理上是可行的 ,因此 ,开发新型FCC催化剂 ,对于实现催化裂化过程直接脱硫 ,生产低硫汽油具有实际意义。

FRS全馏分FCC汽油加氢脱硫技术开发及工业应用

抚顺石油化工研究院(FRIPP)开发的FRS全馏分FCC汽油加氢脱硫技术具有大幅度降低催化汽油硫含量和烯烃含量而辛烷值损失较低的特点。在中国石油化工股份有限公司九江分公司0.4Mt/a装置上的工业应用结果表明,FRS技术能够为我国炼油厂生产清洁汽油提供灵活、经济的技术解决方案。

FCC汽油加氢脱硫/降烯烃新技术的开发

介绍了中国石化抚顺石油化工研究院(FRIPP)开发的OCT M、FRS和OTA催化裂化(FCC)汽油加氢脱硫/降烯烃技术。这些技术针对我国不同硫和烯烃含量的FCC汽油分别进行加氢处理,在大幅度降低硫含量和烯烃含量的同时,辛烷值损失较少,为炼油企业生产清洁汽油提供了灵活、经济的技术解决方案。

CO吸附原位红外光谱结合分子模拟计算研究FCC汽油加氢脱硫催化剂的选择性

以脱硫选择性不同的2组催化裂化汽油加氢脱硫催化剂为研究对象,采用CO吸附原位红外光谱表征了2组催化剂的活性相特征,并通过分子模拟计算方法比较了助剂Co加入前后噻吩和1-己烯在催化剂表面的电荷分布、吸附能及其加氢反应的活化能等,探讨了助剂Co的加入对选择性加氢脱硫催化剂脱硫选择性的作用机理.结果表明,加氢脱硫催化剂CoMoS活性相的增加有利于提高催化剂的加氢脱硫/加氢降烯烃(HDS/HYD)选择性.与1-己烯加氢位相比,Co的加入显著提高了噻吩分子加氢位的缺电子性,噻吩在催化剂表面的吸附度增强,显著降低噻吩加氢反应的能垒,从而使噻吩加氢反应更易进行.这也表明CoMoS为高HDS活性、高HDS/HYD选择性的活性相.

WO_3-ZSM-5/MCM-41用于FCC汽油催化氧化脱硫工艺研究

利用钨酸对ZSM-5/MCM-41复合分子筛载体进行改性,制备WO3-ZSM-5/MCM-41(10%)催化剂。该催化剂具有明显的MCM-41介孔特征峰和适宜的孔容和孔径。以H2O2为氧化剂,甲醇为助剂,去离子水和甲醇为萃取剂,考察WO3-ZSM-5/MCM-41催化氧化FCC汽油脱硫的工艺条件。结果表明:FCC汽油20mL,三氧化钨负载量为10%,剂油质量比1∶50,反应温度60℃,反应时间120min,脱硫率可达67.35。

我国FCC催化剂的发展近况

阐述了国内近几年FCC催化剂在重油催化裂化、汽油降烯烃、脱硫及多产低碳烯烃方面的进展。提高抗重金属污染能力、用中孔沸石代替ZSM-5小孔沸石及大幅度提高催化剂基质的活性仍是今后研发FCC催化剂的热点。

吸附法脱除FCC汽油中含硫化合物的新技术

目前,吸附法脱除FCC汽油中的硫化物技术正处于研究开发阶段。具体方法可以分为物理法、化学法、物理与化学结合法。物理法的关键是制备和选择合适的吸附剂,可以处理相对较高硫含量的汽油。化学法用于汽油的精制,可生产超低硫含量的汽油产品。物理与化学结合技术取两者的优势,可处理宽范围硫含量原料,生产高品质汽油产品。

灵活双效催化裂化(FDFCC)工艺的工程设计及工业应用

介绍了灵活双效催化裂化 (FDFCC)工艺的特点。通过对FDFCC工艺操作形式选择的分析及热平衡计算 ,FDFCC工艺存在着汽油反应部分与重油反应部分处理量匹配的问题。通过对汽油提升管内催化剂流动形式的分析 ,提升管内气固接触形式为密相气力输送。

催化裂化汽油催化裂解生产化学品工艺研究

以催化裂化汽油为原料,对比研究了催化裂化汽油在提升管工艺和流化床工艺催化裂解生产低碳烯烃和芳烃化学品的产物分布和性质,分析了2种工艺化学品收率以及氢平衡的差异。结果表明:流化床工艺具有更高的原料裂解深度,表现出更高的干气、液化气和焦炭收率,以及汽油产物中更高的芳烃质量分数。提升管工艺氢转移反应较弱,气体产物中低碳烯烃质量分数明显高于流化床工艺。反应温度提高,提升管工艺中气体产物收率增幅更大,流化床工艺中焦炭收率增加显著。在600℃反应温度下,提升管工艺低碳烯烃收率30.77%(质量分数)、芳烃收率39.71%(质量分数),总化学品收率为70.48%(质量分数),高于流化床工艺总化学品收率2个百分点以上。提升管和流化床工艺中原料氢分别有约50%和约60%转移至产物,提升管工艺化学品收率更高而氢消耗更少,体现出提升管工艺对原料氢有更高的利用效率。

ZSM-5/MCM-41复合分子筛用于FCC汽油脱硫的初步考察

采用纳米组装法制备ZSM-5/MCM-41复合分子筛,应用XRD、N2吸附-脱附,NH3-TPD、SEM等方法对ZSM-5/MCM-41的性质进行了表征,考察了金属CuO负载含量、吸附温度、重时空速等因素对复合分子筛的脱硫性能的影响。结果表明,分子筛的孔容、孔径、比表面积、酸性等性质均能影响吸附剂的脱硫性能,在常压且较低的温度下,质量分数5%CuO负载催化剂经活化后的脱硫率近90%。ZSM-5/MCM-41在吸附脱硫的同时,对FCC汽油中烯烃和芳烃组分的含量分布具有一定的影响。

FCC汽油预处理对烷基化硫转移反应过程的影响

为保证流化催化裂化(FCC)汽油烷基化硫转移反应催化剂的稳定性,采用蒸馏水或盐酸作为萃取剂、D101树脂或NKC-9大孔干氢树脂作为吸附剂,考察了FCC汽油原料中碱性氮去除的预处理过程,并比较了预处理过程对FCC汽油硫形态及其含量的影响、烷基化硫转移效果的影响。结果表明,盐酸萃取、NKC-9树脂吸附,能够快速有效的除去FCC汽油中的碱性氮化物,而且NKC-9树脂能够吸附微量的硫化物。脱除碱性氮化物后的FCC汽油进行烷基化反应,几个主要的噻吩硫化物的硫转移率都能达到90%以上。

国内外FCC汽油脱硫技术进展

近年来,各国环境保护法规对汽油硫含量的限制越来越严格。介绍了国内外FCC汽油脱硫技术的发展概况,详细阐述了各种脱硫技术的工艺流程,总结了其优点和不足,提出了生产清洁汽油的一种解决方案。

硫含量小于10μg·g^(-1) FCC汽油生产技术概述

简单介绍了FCC汽油脱硫技术的概况,重点阐述了几种可以满足硫质量分数小于10μg·g-1标准FCC汽油生产技术,总结了各自的特点,提出了生产建议。

FCC轻汽油中C_5烯烃临氢反应宏观动力学研究

在压力0.5-2.0 MPa、反应温度313-413 K、液体空速2.5-30 h 1的范围内,在管式滴流床反应器中,对C5烯烃在Ni/Al2O3催化剂上的临氢反应进行了宏观动力学研究。结果表明,C5直链烯烃加氢反应对烯烃的反应级数为1,对氢压的级数为2.16,加氢活化能为21.11 kJ mol 1;戊烯-1、3-甲基-1-丁烯、2-甲基-1-丁烯双键异构反应对烯烃的反应级数都为1,异构活化能依次为27.6、42.24、79.62 kJ mol 1。表明了在相同条件下,烯烃加氢反应速率大于异构化反应速率,C5支链烯烃比直链烯烃更难异构。通过对实验数据的拟合得到反应动力学参数和动力学方程,对方程的检验表明,计算值与实验值吻合较好,误差基本在10%以内,表明在实验条件范围内,模型具有较高的可信度,可用于反应过程模拟和反应器的设计。

降低FCC柴汽比技术开发及应用

针对成品油市场需求及环保要求的变化,开发了降柴汽比裂化催化剂和(加氢)催化柴油回炼技术,满足降低催化裂化装置柴汽比目的。该技术应用于中国石油化工股份有限公司长岭分公司两套催化裂化装置,工业应用结果表明两套催化裂化装置催化柴油产率大幅降低,汽油及液态烃收率提高,有效降低了装置的柴汽比。

硫化催化裂化(FCC)汽油吸附脱硫工艺的研究进展

硫化催化裂化(FCC)汽油吸附脱硫工艺是一种将FCC汽油中的硫吸附脱离出来,从而降低其硫含量的技术．目前,全球污染最严重的十大城市的主要污染源都是汽车尾气,汽车尾气造成的城市大气污染问题日趋严重．同时,就资源来说,世界上硫含量大于0．5％的原油占原油总量的75％以上．在这样的情况下,生产硫含量低的清洁油品,从源头解决汽车尾气污染显得尤为重要,而吸附脱硫法是FCC汽油脱硫工艺中成本较低的一种很有前景的生产清洁油品的技术．笔者总结前人的成果,简要介绍了几种吸附脱硫工艺的工作流程及其优缺点,并借此说明了FCC汽油吸附脱硫工艺的研究进展和应用的可能性．

催化裂化汽油脱硫技术的研究进展

我国成品汽油中90%以上的含硫化合物来自催化裂化汽油,降低成品油中硫含量的关键是降低FCC汽油的硫含量。FCC汽油降硫技术主要有FCC原料加氢预处理脱硫技术、FCC过程直接脱硫技术以及FCC汽油精制脱硫技术。在催化裂化工艺过程中直接脱硫是一个比较经济而且行之有效的方法,其发展方向是研制新型的具有降硫性能的中孔(介孔)和高活性的活性组分的催化裂化催化剂或助剂,以达到深度降低重油催化裂化汽油馏分中硫含量的目的。

流化催化裂化汽油吸附法深度脱硫工艺的研究

以臭氧氧化活性炭为吸附剂,对流化催化裂化(FCC)汽油进行吸附脱硫研究,探索了最佳吸附条件和最佳再生条件。实验结果表明,在活性炭颗粒大小为80～100目、吸附温度为80℃、原料液态空速为1.70h-1的最佳吸附条件下,可使初始硫含量为796μg/g的FCC汽油的初始流出液的硫含量降到18μg/g,初始脱硫率达97.7%;在脱附剂为乙醇、再生温度为60℃、脱附剂液态空速为1.70h-1的最佳再生条件下再生活性炭,循环使用3次时仍可使初始流出液的硫含量降到45μg/g,初始脱硫率达94.3%。

纳米ZSM-5沸石在OTA汽油降烯烃技术中的应用

介绍了抚顺石油化工研究院和大连理工大学合作开发的OTA(Olefintoaromatics＆alkylates)全馏份催化裂化(FCC)汽油降烯烃技术,利用OTA技术对全馏份FCC汽油进行了加氢改质处理,通过烃类烷基化、芳构化、异构化和少量裂化等烃类转化反应,使烯烃含量大幅度降低,同时产物的辛烷值损失较低,汽油收率高。结果表明:OTA技术FCC汽油脱硫率约为70%、烯烃饱和率为60%～77%,抗爆指数(R+M)/2损失0～1.2,C+5汽油液收92.0%～97.0%,化学氢耗为0.20%～0.40%。