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Fluorescence Excitation-Emission Matrix Characterization of a Commercial Humic Acid
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作者 傅平青 吴丰昌 刘丛强 《Chinese Journal Of Geochemistry》 EI CAS 2004年第4期309-318,共10页
Excitation-emission matrix fluorescence spectroscopy (EEM) has been widely used to elucidate the origin and structure of humic substances in natural environments. Due to its high sensitivity, good selectivity and non-... Excitation-emission matrix fluorescence spectroscopy (EEM) has been widely used to elucidate the origin and structure of humic substances in natural environments. Due to its high sensitivity, good selectivity and non-destructive advantage, the EEM was applied to characterizing a commercial Fluka humic acid (FHA). The results showed that the EEMs of FHA has several Ex/Em peaks. Ionic strength (0- 0.05 mol/L KClO 4) exerted little effect on the fluorescence properties of FHA, while the concentrations (5-100 mg/L) of FHA and pH (2-12) had significant effects. A red shift in the longer wavelength peak region was observed when the concentrations or pH values increased. The fluorescence intensity increased with increasing pH, but slightly decreased in the case of pH= 5.0. The protonation constants (lgK’ HL) of peak B were calculated to be 3.57 and 3.13, indicating that peak B was due to carboxyl groups. The r (A/B) values range from 0.61 to 2.59. A strong linear relationship between r (A/B) and pH was also observed. This indicates that the fluorescence peaks A and B posses similar inherent fluorescence characteristics. 展开更多
关键词 腐殖质酸 有机物分解 激感喷射矩阵荧光光谱 荧光特征 地球化学
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运用3DEEMs及荧光偏振方法研究pH、离子强度及浓度效应对腐殖酸荧光光谱特性的影响 被引量:24
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作者 梅毅 吴丰昌 +1 位作者 王立英 白英臣 《地球化学》 CAS CSCD 北大核心 2008年第2期165-173,共9页
利用三维荧光激发-发射光谱(3DEEMs)及荧光偏振法研究了3例腐殖酸和1例湖泊溶解有机物(DOM)在不同腐殖酸浓度、离子强度和pH条件下的荧光光谱特性。实验结果表明,随着浓度增大,各腐殖酸样的荧光强度增大,其中垃圾渗滤液腐殖酸和Pahokee... 利用三维荧光激发-发射光谱(3DEEMs)及荧光偏振法研究了3例腐殖酸和1例湖泊溶解有机物(DOM)在不同腐殖酸浓度、离子强度和pH条件下的荧光光谱特性。实验结果表明,随着浓度增大,各腐殖酸样的荧光强度增大,其中垃圾渗滤液腐殖酸和Pahokee泥炭腐殖酸的荧光峰出现红移。随着浓度进一步增大,腐殖酸的荧光偏振值增大,由此推断在此浓度范围内腐殖酸由于分子间的排斥作用使其构型出现伸展。离子强度增大导致腐殖酸及阿哈湖DOM的荧光强度降低。随着氯化钾(KCl)浓度增大,Fluka腐殖酸的荧光峰A蓝移,荧光峰B的荧光偏振值出现减小,推测是由于静电中和作用使其荧光基团发生卷曲造成的。离子强度对其余腐殖酸样和阿哈湖DOM的其他荧光特性没有明显的影响。总的来说,pH值的变化对腐殖酸和湖泊DOM的荧光特征的影响是很明显的。随着pH值增大,腐殖酸和湖泊DOM的荧光强度增强。而pH值减小时,Fluka腐殖酸和Pahokee泥炭腐殖酸的荧光峰(A峰)蓝移,当pH值降到5时,Fluka腐殖酸的荧光峰突然红移到最大,随后又继续蓝移;垃圾渗滤液腐殖酸和阿哈湖DOM的荧光峰位无明显的漂移。所有样品的荧光偏振值都减小(但阿哈湖DOM的A峰变化不大),但在pH≤5时又增大,这种现象表明随着pH值降低,腐殖酸和湖泊DOM中有机大分子发生卷曲,但在pH≤5时由于羧基的质子化又以平面伸展构型出现在溶液中。 展开更多
关键词 天然有机物 三维荧光激发-发射光谱(3Deems) 荧光偏振 荧光特性
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3D-EEMs和PARAFAC解析土壤渗滤处理污水厂二级出水研究 被引量:4
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作者 吕晶晶 窦艳艳 +5 位作者 龚为进 段学军 张列宇 席北斗 于水利 侯立安 《光谱学与光谱分析》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2019年第4期1207-1213,共7页
利用三维荧光光谱(3D-EEMs)和平行因子分析(PARAFAC)的方法研究了土壤渗滤处理污水厂二级出水中氮、磷及溶解性有机物(DOM)的垂直分布特征。试验在一个中试规模的土壤渗滤系统中进行,反应器自上而下每隔30 cm设置一个采样口,采集的样品... 利用三维荧光光谱(3D-EEMs)和平行因子分析(PARAFAC)的方法研究了土壤渗滤处理污水厂二级出水中氮、磷及溶解性有机物(DOM)的垂直分布特征。试验在一个中试规模的土壤渗滤系统中进行,反应器自上而下每隔30 cm设置一个采样口,采集的样品通过PARAFAC识别出系统不同点位的DOM具有4个荧光组分,包括2个类腐殖质物质(C1, C2)、 2个类蛋白物质(C3, C4)。对荧光组分浓度得分F_(max)分析得出, C4代表的类色氨酸比其他3类物质更易于降解,即类色氨酸最易降解,其次为类富里酸、类胡敏酸类物质、类蛋白物质。四种组分的F_(max)变化幅度都以在0~30 cm处最大,表明此处生化反应最为剧烈, DOM的迁移转化速率最大。运用PARAFAC、主成分分析(PCA)和聚类分析(CA)等手段,可以揭示土壤渗滤系统中DOM的来源和不同深度的变化规律。土壤渗滤系统在4 L·d^(-1)的低负荷条件下处理污水处理厂二级出水,对TN和NO_3-N的去除是不利的,后续可以耦合反硝化滤池等工艺强化反硝化脱氮,进一步提高氮素的去除率。土壤对磷的吸附尚未达到饱和的状态,保持了较高的TP去除效率。 展开更多
关键词 溶解性有机物 土壤渗滤 三维荧光光谱 平行因子分析 污水处理厂二级出水
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基于3D-EEMs和PARAFAC的土壤渗滤系统DOM垂直分布特征 被引量:2
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作者 吕晶晶 于水利 +3 位作者 张列宇 席北斗 窦艳艳 侯立安 《光谱学与光谱分析》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2018年第8期2549-2555,共7页
利用三维荧光光谱(3D-EEMs)和平行因子分析(PARAFAC)的方法研究了土壤渗滤系统处理模拟高氨氮废水中溶解性有机物(DOM)的垂直分布特征。试验在一个中试规模的土壤渗滤系统中进行,反应器自上而下每隔30cm设置一个采样口,采集的样品通过PA... 利用三维荧光光谱(3D-EEMs)和平行因子分析(PARAFAC)的方法研究了土壤渗滤系统处理模拟高氨氮废水中溶解性有机物(DOM)的垂直分布特征。试验在一个中试规模的土壤渗滤系统中进行,反应器自上而下每隔30cm设置一个采样口,采集的样品通过PARAFAC识别出系统不同点位的DOM具有四个荧光组分,包括两个类腐殖质物质(C1,C2)、2个类蛋白物质(C3,C4)。相关性分析显示,四种荧光组分与多数理化指标呈现极显著性正相关关系,可以用荧光组分浓度间接表征系统对氮、磷等营养元素的去除效果。对荧光组分浓度得分Fmax分析得出,土壤渗滤系统中类酪氨酸最易降解,其次为类富里酸、类胡敏酸类物质,最难以降解的为类蛋白物质。 展开更多
关键词 溶解性有机物 土壤渗滤 三维荧光光谱 平行因子分析
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浓度和离子强度及pH对城市污水3DEEMs特性影响 被引量:5
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作者 徐慧敏 何国富 +1 位作者 象伟宁 王志刚 《环境科学与技术》 CAS CSCD 北大核心 2014年第9期110-115,共6页
运用三维荧光激发一发射光谱(three-dimensional excitation-emission matrix spectroscopy,3DEEM)研究城市污水处理厂进出水的三维荧光光谱特征及其受浓度(稀释倍数1~5)、离子强度(0~0.4mol/LNaCl)和pH(3-11)等因素影响... 运用三维荧光激发一发射光谱(three-dimensional excitation-emission matrix spectroscopy,3DEEM)研究城市污水处理厂进出水的三维荧光光谱特征及其受浓度(稀释倍数1~5)、离子强度(0~0.4mol/LNaCl)和pH(3-11)等因素影响的变化规律。结果表明城市污水有2个明显的荧光区,分别是类蛋白荧光和类腐殖酸荧光。浓度效应的研究结果表明,随着浓度的增加,进出水类蛋白和类腐殖酸荧光强度增加,荧光峰出现红移。随着离子强度的增加,进出水的类蛋白荧光强度增加,而类腐殖酸荧光强度则出现降低趋势,二者荧光峰均出现微小的红移。pH对城市污水荧光特性影响较明显,随着pH的增加,类蛋白和类腐殖酸荧光强度增加、荧光峰发生红移,前者在pH=7、后者在pH=9时荧光强度达到最高、荧光峰红移到最大。 展开更多
关键词 城市生活污水 三维荧光光谱 荧光强度 荧光峰
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Characterization of chromophoric dissolved organic matter(CDOM) in the East China Sea in autumn using excitationemission matrix(EEM) fluorescence and parallel factor analysis(PARAFAC) 被引量:3
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作者 BAI Ying SU RongGuo +3 位作者 YAN LiHong YAO Peng SHI XiaoYong WANG XiuLin 《Science China Chemistry》 SCIE EI CAS 2013年第12期1790-1799,共10页
Samples of chromophoric dissolved organic matter (CDOM) in the East China Sea in autumn (October in 2011) were analyzed by excitation emission matrix (EEM) fluorescence spectroscopy combined with parallel factor... Samples of chromophoric dissolved organic matter (CDOM) in the East China Sea in autumn (October in 2011) were analyzed by excitation emission matrix (EEM) fluorescence spectroscopy combined with parallel factor analysis (PARAFAC). Three terrestrial humic-like components (C1, C2 and C3) and one protein-like component (C4) were identified. Based on spatial dis- tributions, as well as relationships with salinity, the following assignments were made. The three humic-like components (CI, C2 and C3) showed conservative mixing behavior and came mainly from riverine input. The protein-like component (C4) was considered a combination of autochthonous production and terrestrial inputs and a biologically labile component. Path analysis of samples from the middle and bottom layers revealed that the causal effects on C1 were -78.46% for salinity, and -21.54% for apparent oxygen utilization (AOU); those on C2 were -76.43% for salinity, and -23.57% for AOU; those on C3 were -70.49% for salinity, 7.01% for Chl-a, and -22.50% for AOU; those on C4 were -55.54% for salinity, 14.6% for Chl-a, and -29.86% for AOU in middle layer; and those on C4 were -57.37% for salinity, 29.02% for Chl-a, and -13.61% for AOU in bottom layer. Results indicated that CDOM in tile East China Sea was mainly affected by terrestrial inputs, and microbial ac- tivities also played a key role in biogeochemical processes of CDOM. The application of the EEM-PARAFAC model present- ed a unique opportunity to observe compositional changes in CDOM in the East China Sea. In addition, the humification index (HIX) suggested that CDOM from the East China Sea was less stable and stayed shorter in the environment. 展开更多
关键词 East China Sea chromophoric dissolved organic matter fluorescence excitation emission matrix spectroscopy parallelfactor analysis humification index fluorescence index
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Highly sensitive fluorescence quantification of irinotecan in biological fluids with the aid of second-order advantage 被引量:5
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作者 Hai Yan Fu Hai Long Wu Jin Fang Nie Yong Jie Yu Hong Yan Zou Ru Qin Yu 《Chinese Chemical Letters》 SCIE CAS CSCD 2010年第12期1482-1486,共5页
A rapid,green and highly sensitive excitation-emission matrix(EEM) fluorescence method was proposed for analysis of irinotecan(CPT-11) in biological fluids including human plasma and urine samples of uncalibrated ... A rapid,green and highly sensitive excitation-emission matrix(EEM) fluorescence method was proposed for analysis of irinotecan(CPT-11) in biological fluids including human plasma and urine samples of uncalibrated interferences with the aid of second-order advantage.Due to the serious spectral overlapping from biological matrices,the parallel factor analysis(PARAFAC) and the alternating normalization-weighted error(ANWE) have been recommended to perform directly calibration and overcome the problem which makes the traditional fluorospectrophotometer in trouble.Satisfactory results can be achieved.Furthermore, performance of the proposed method was evaluated based on figures of merit and some statistical parameters.The accuracy of both algorithms was validated by the elliptical joint confidence region(EJCR) test.The precision and repeatability were also investigated by the relative standard deviations(RSDs) of intra-day and inter-day. 展开更多
关键词 IRINOTECAN Biological fluids excitation-emission matrix fluorescence PARAFAC ANWE
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Multivariate analysis of fluorescence and source identification of dissolved organic matter in Jiaozhou Bay, China 被引量:2
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作者 JIANG Fenghua YANG Baijuan +2 位作者 LEE Frank Sen-Chun WANG Xiaoru CAO Xuail 《Acta Oceanologica Sinica》 SCIE CAS CSCD 2009年第2期60-72,共13页
Hierarchical clustering analysis and principal component analysis (PCA) methods were used to assess the similarities and dissimilarities of the entire Excitation-emission matrix spectroscopy (EEMs) data sets of sa... Hierarchical clustering analysis and principal component analysis (PCA) methods were used to assess the similarities and dissimilarities of the entire Excitation-emission matrix spectroscopy (EEMs) data sets of samples collected from Jiaozhou Bay, China. The results demonstrate that multivariate analysis facilitates the complex data treatment and spectral sorting processes, and also enhances the probability to reveal otherwise hidden information concerning the chemical characteristics of the dissolved organic matter (DOM). The distribution of different water samples as revealed by multivariate results has been used to track the movement of DOM material in the study area, and the interpretation is supported by the results obtained from the numerical simulation model of substance tracing technique, which show that the substance discharged by Haibo River can be distributed in Jiaozhou Bay. 展开更多
关键词 dissolved organic matter (DOM) excitation-emission matrix spectroscopy eems hierarchical Cluster analysis principal component analysis (PCA) Jiaozhou Bay
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Rapid determination of thiabendazole in orange extract using excitation-emission matrix fluorescence and second-order calibration based on alternating trilinear decomposition/alternating normalization-weighted error algorithms 被引量:2
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作者 WANG XueMei WU HaiLong +3 位作者 NIE JinFang LI YuanNa YU YongJie YU RuQin 《Science China Chemistry》 SCIE EI CAS 2008年第8期729-735,共7页
A novel approach is proposed for direct quantitative analysis of thiabendazole in the orange extract by using excitation-emission matrix fluorescence coupled with second-order calibration methods based on the alternat... A novel approach is proposed for direct quantitative analysis of thiabendazole in the orange extract by using excitation-emission matrix fluorescence coupled with second-order calibration methods based on the alternating trilinear decomposition(ATLD) and the alternating normalization-weighted error(ANWE) algorithms,respectively. The average recoveries of thiabendazole in the orange extract by using ATLD and ANWE with an estimated component number of two were 99.7 ± 3.3% and 103.5 ± 4.1%,respectively. Furthermore,the accuracy of the two algorithms was also evaluated through elliptical joint confidence region(EJCR) tests as well as figures of merit,such as sensitivity(SEN),selectivity(SEL) and limit of detection(LOD). The experimental results demonstrate that both algorithms have been satisfactorily applied to the determination of thiabendazole in orange extract,and the perform-ance of ANWE is slightly better than that of ATLD. 展开更多
关键词 excitation-emission matrix fluorescence ALTERNATING trilinear decomposition ALTERNATING normalization-weighted error ORANGE EXTRACT THIABENDAZOLE
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EEMs-PARAFAC法分析环境中DOM常见组分简述 被引量:4
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作者 顾乾恒 《广东化工》 CAS 2021年第16期87-88,76,共3页
溶解性有机质(DOM)广泛存在于自然环境中。三维荧光光谱法(EEMs)可以便捷、灵敏地反映溶解性有机质的丰富信息,但荧光谱图中不同的峰常常互相重叠或掩盖。平行因子分析法(PARAFAC)为识别并解读三维荧光谱图中显示的不同DOM组分提供了支... 溶解性有机质(DOM)广泛存在于自然环境中。三维荧光光谱法(EEMs)可以便捷、灵敏地反映溶解性有机质的丰富信息,但荧光谱图中不同的峰常常互相重叠或掩盖。平行因子分析法(PARAFAC)为识别并解读三维荧光谱图中显示的不同DOM组分提供了支持。EEMs-PARAFAC法识别出环境中的DOM反映在荧光图谱上主要包括类色氨酸T、类酪氨酸B、类腐殖质C、类腐殖质M和未知组分N等几种峰。本文简述了EEMs-PARAFAC法的原理及分析得到的常见组分的性质,并对其在未来研究中的应用进行了展望。 展开更多
关键词 溶解性有机质 三维荧光光谱 平行因子分析 类色氨酸 类酪氨酸 类腐殖质
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Rapid and simple analysis of amphetamine-type illegal drugs using excitation–emission matrix fluorescence coupled with parallel factor analysis
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作者 Buyi Xu Yi Ye Linchuan Liao 《Forensic Sciences Research》 CSCD 2019年第2期179-187,共9页
Nowadays,the abuse of illegal drugs has been an increasingly grim problem in the world.Excitation–emission matrix fluorescence combined with parallel factor analysis was used to make a quantitative analysis of the si... Nowadays,the abuse of illegal drugs has been an increasingly grim problem in the world.Excitation–emission matrix fluorescence combined with parallel factor analysis was used to make a quantitative analysis of the simulated amphetamine-type illegal drugs.Satisfactory results were achieved for simultaneous determination of methamphetamine(MAM)and 3,4-methylenedioxymethamphetamine(MDMA)in the presence of adulterants.The average recoveries were(99.8±0.6)%and(101.6±5.7)%for MAM and MDMA,respectively.Figures of merit including root-mean-square error of calibration and prediction,sensitivity and selectivity were investigated to evaluate the performance of the proposed method.The limits of detection were 0.054 and 0.0021 g/mL for MAM and MDMA,respectively. 展开更多
关键词 Forensic science illegal drugs excitationemission matrix fluorescence PARAFAC
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Phase Dependence of Fluorescence Spectrum of a Two-Level Atom in a Trichromatic Field
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作者 李景艳 胡响明 +3 位作者 李晓霞 石文星 徐清 郭洪菊 《Chinese Physics Letters》 SCIE CAS CSCD 2005年第12期3067-3070,共4页
We examine the phase-dependent effects in resonance fluorescence of a two-level atom driven by a trichromatic modulated field. It is shown that the fluorescence spectrum depends crucially on the sum of relative phases... We examine the phase-dependent effects in resonance fluorescence of a two-level atom driven by a trichromatic modulated field. It is shown that the fluorescence spectrum depends crucially on the sum of relative phases of the sideband components compared to the central component, not simply on the respective phases. The appearance or disappearance of the central peak and the selective elimination of the sideband peaks are achieved simply by varying the sum phase. Once the sum phase is fixed, the spectrum keeps its features unchanged regardless of the respective relative phases. 展开更多
关键词 ELECTROMAGNETICALLY INDUCED TRANSPARENCY RESONANCE-fluorescence QUANTUMINTERFERENCE SPONTANEOUS-emission BICHROMATIC excitation DRIVEN INVERSION SYSTEM LIGHT spectroscopy
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污泥好氧堆肥过程中亲水性组分的光谱和电化学特征 被引量:2
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作者 常昊宇 谭知涵 +4 位作者 孙晓杰 张军 邢美燕 董滨 席北斗 《环境科学研究》 CAS CSCD 北大核心 2024年第2期397-406,共10页
为了探讨污泥堆肥过程中亲水性组分(hydrophilic fraction,HyI)的结构组成和电子转移能力的变化规律和机理,本研究以污泥堆肥过程中的HyI为研究对象,采用紫外-可见光谱(UV-Vis)、三维荧光光谱(3D-EEM)、傅里叶变换红外光谱(FTIR)、二维... 为了探讨污泥堆肥过程中亲水性组分(hydrophilic fraction,HyI)的结构组成和电子转移能力的变化规律和机理,本研究以污泥堆肥过程中的HyI为研究对象,采用紫外-可见光谱(UV-Vis)、三维荧光光谱(3D-EEM)、傅里叶变换红外光谱(FTIR)、二维相关光谱(2D-COS)和电化学方法,对其结构组成和电子转移能力的变化进行了系统研究.光谱分析显示,随着堆肥的进行,HyI中芳香族化合物含量增加,醌基含量增加,类蛋白物质含量降低,类胡敏酸物质和类富里酸物质含量增加,芳构化程度和腐殖化程度增强.酰胺和多糖类物质在HyI中占据主导地位,HyI中的羧基含量增加,而酚类含量降低.电化学分析显示,在堆肥过程中,HyI的电子供给能力(electron donating capacity,EDC)呈现先增加后减少的趋势;HyI的电子接受能力(electron accepting capacity,EAC)呈现先减少后增加的趋势.总体上,HyI的电子转移能力(electron transfer capacities,ETC)呈现上升的趋势,表明堆肥过程提高了HyI的氧化还原能力.相关性分析显示,HyI分子量越小、硅酸盐和多糖含量越低,越利于HyI给出电子;而HyI羧基含量越高、类胡敏酸物质越多、腐殖化程度越高、芳香性越强,越利于HyI得到电子.研究显示,污泥堆肥过程中HyI的结构组成和电子转移能力发生了显著变化,HyI分子量的降低、功能基团硅酸盐含量的降低和腐殖化程度的升高与HyI的电子转移能力有密切关系.该结果有助于进一步了解污泥堆肥过程中HyI的形成及其氧化还原特性,为发挥其在治理环境污染中的作用提供依据. 展开更多
关键词 堆肥 亲水性组分 紫外-可见光谱(UV-Vis) 三维荧光光谱(3D-EEM) 光谱特征 电子转移能力
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水源水Fe(Ⅵ)与Mn(Ⅶ)预氧化对天然有机物的组成特征及消毒副产物生成势的影响 被引量:1
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作者 韩港胜 侯嫔 +8 位作者 储文斌 王艳 段书乐 强志民 刘丁伟 许谦 蒋菱 蒋才芳 董慧峪 《环境化学》 CAS CSCD 北大核心 2024年第4期1138-1149,共12页
溶解有机物(DOM)普遍存在于地表水源中,是饮用水消毒副产物的重要前驱物.本研究考察了Fe(Ⅵ)与Mn(Ⅶ)预氧化对浙江东部某水源水中DOM的组成特征及消毒副产物生成势的影响.运用三维荧光光谱(3D-EEMs)分析了两种氧化剂在不同的浓度梯度下... 溶解有机物(DOM)普遍存在于地表水源中,是饮用水消毒副产物的重要前驱物.本研究考察了Fe(Ⅵ)与Mn(Ⅶ)预氧化对浙江东部某水源水中DOM的组成特征及消毒副产物生成势的影响.运用三维荧光光谱(3D-EEMs)分析了两种氧化剂在不同的浓度梯度下对水样进行预氧化后,水样DOM的荧光光谱特性、荧光特征参数和荧光组分等的变化情况,及氯化后消毒副产物(DBPs)的生成情况.结果表明,水源水水样DOM的来源主要为陆源与内源混合且具有一定的腐殖质化程度,Mn(Ⅶ)和Fe(Ⅵ)预氧化不仅对荧光DOM具有较好的降解效果,对腐殖质类DOM也具有一定的降解作用.在DBPs的生成势方面,Mn(Ⅶ)预氧化对三氯甲烷(TCM)生成势的变化呈现出先增强后减弱的现象,对二氯乙腈(DCAN)的生成势具有一定的减弱作用.而Fe(Ⅵ)预氧化对三氯丙酮(1,1,1-TCP)、溴氯乙腈(BCAN)、二溴乙腈(DBAN)和DCAN的生成势均具有明显的降低作用,对二氯一溴甲烷(DCBM)、二溴一氯甲烷(DBCM)和三溴甲烷(TBM)生成势的变化呈现出先增强后减弱的现象.研究结果推动了水源水氧化消毒工艺的发展并为相关研究提供理论指导. 展开更多
关键词 溶解有机物 三维荧光光谱 预氧化 氯消毒 消毒副产物
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一种自适应的三维荧光光谱去散射方法 被引量:1
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作者 伍卓慧 黄冰佳 +1 位作者 李学勤 王晓萍 《光谱学与光谱分析》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2024年第4期969-976,共8页
三维荧光光谱因其数据量大、灵敏度高等优点,在食品科学、分析化学、生物化学和环境科学等领域应用广泛。然而,因为同时存在瑞利散射和拉曼散射,给三维荧光光谱的定量分析和数据显示带来了困难。因此,在数据处理前期,消除散射干扰对其... 三维荧光光谱因其数据量大、灵敏度高等优点,在食品科学、分析化学、生物化学和环境科学等领域应用广泛。然而,因为同时存在瑞利散射和拉曼散射,给三维荧光光谱的定量分析和数据显示带来了困难。因此,在数据处理前期,消除散射干扰对其具有重要意义。在已有方法中,对较低浓度溶液和散射峰与物质荧光信号重叠严重光谱的去散射算法的研究相对空白。针对现有问题,提出了一种自适应的三维荧光光谱去散射方法。首先,该方法通过减去每次实验获取的溶剂的光谱基线来校正拉曼散射和背景干扰。然后综合考虑散射峰与物质峰的荧光强度和重叠程度将光谱分为五类情况对应三个重叠等级:无重叠、微弱重叠和严重重叠,分别采用置零法、分段三次Hermite插值多项式算法和高斯拟合-分段三次Hermite插值多项式耦合算法对瑞利散射进行校正处理。此方法基于一维插值,仅对单个发射光谱进行研究,降低了算法复杂度,计算时间较短。通过对酪氨酸、黄腐酸、萘乙酸和罗丹明B四种典型有机化合物进行实验,评估了该方法扣除散射干扰的有效性。并且与现阶段研究中使用最多的Delaunay三角形内插值法进行比较,以重叠区域散射校正后的数据对四种有机化合物分别进行浓度回归,此自适应方法所得的平均决定系数为0.9962,相比于Delaunay三角形内插值法提高了5.04%。同时,通过对比天然有机化合物黄腐酸分别经此方法和Delaunay三角形内插值法进行散射校正后的三维荧光光谱,进一步证明了该方法更好地保持了物质荧光光谱区域的结构特征,有效地避免了过拟合现象的发生。最后,利用该方法对模拟突发污染水样进行监测,验证了此方法具有很好的普适性,有实际应用价值,为三维荧光光谱去散射提供了一种新的思路。 展开更多
关键词 三维荧光光谱 瑞利散射 拉曼散射 自适应 去散射
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基于水质荧光指纹技术的复合污染河道溯源研究
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作者 熊秋燃 沈鉴 +5 位作者 胡远 柴一荻 顾意琴 冷晓婷 程澄 吴静 《光谱学与光谱分析》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2024年第6期1773-1780,共8页
复合污染水体的污染源组成解析是当前水污染溯源领域难题,基于三维荧光光谱的水质荧光指纹技术是解决该难题的关键方法。采用水质荧光指纹技术对苏南地区Y河开展溯源分析。通过平行因子分解与水质荧光指纹比对有效识别Y河中印染废水荧... 复合污染水体的污染源组成解析是当前水污染溯源领域难题,基于三维荧光光谱的水质荧光指纹技术是解决该难题的关键方法。采用水质荧光指纹技术对苏南地区Y河开展溯源分析。通过平行因子分解与水质荧光指纹比对有效识别Y河中印染废水荧光信号来自上游河道异地输入。利用氨氮浓度划分重污染区域,依托水质荧光指纹对Y河流域内109个排口开展筛查,通过污染路径溯源法精准定位35家主要责任单位。落实整改要求后,Y河水质由劣Ⅴ类迅速提升至Ⅲ类,并持续稳定达标。Y河河道治理工程取消,降本增效效果显著。针对复合污染河道提出了以水质荧光指纹技术为抓手的精准溯源与微创治理新模式,对实现精准治污、科学治污、依法治污具有重要指导意义。 展开更多
关键词 三维荧光光谱 水质荧光指纹 复合污染溯源 污染路径溯源法 精准治污
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蘑菇渣和稻秸堆肥中DOM与Cu^(2+)的络合机制 被引量:2
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作者 范行程 葛俊杰 +4 位作者 谢越 任兰天 纪文超 范行军 王翔 《生态与农村环境学报》 CAS CSCD 北大核心 2024年第2期285-292,共8页
堆肥中溶解性有机质(DOM)对重金属具有显著的络合作用,影响其在环境中的迁移和转化。研究采用三维荧光-平行因子(EEM-PARAFAC)结合二维相关光谱(2DCOS)分析方法,系统解析蘑菇渣堆肥(MRC)及水稻秸秆堆肥(RSC)中DOM与Cu^(2+)的络合机制。E... 堆肥中溶解性有机质(DOM)对重金属具有显著的络合作用,影响其在环境中的迁移和转化。研究采用三维荧光-平行因子(EEM-PARAFAC)结合二维相关光谱(2DCOS)分析方法,系统解析蘑菇渣堆肥(MRC)及水稻秸秆堆肥(RSC)中DOM与Cu^(2+)的络合机制。EEM-PARAFAC结果表明,MRC-DOM和RSC-DOM主要由类腐殖酸(C1)、类富里酸(C2)和类蛋白质(C3)组成,各组分分别占MRC-DOM总荧光强度的43%、32%和25%,占RSC-DOM的39%、29%和32%。2种堆肥DOM与Cu^(2+)作用过程中,3类组分荧光强度均呈不断降低趋势,表明它们均与Cu^(2+)发生了显著的络合作用。2种堆肥中不同荧光组分(C1~C3)与Cu^(2+)的有效猝灭常数(lg K)在4.54~4.76之间,均表现为C3>C1>C2,表明类蛋白组分(C3)与Cu^(2+)结合能力最强,其次为类腐殖酸(C1),类富里酸(C2)最低。2DCOS结果显示,堆肥DOM中类蛋白荧光组分与Cu^(2+)结合能力最强,而类富里酸优先与Cu^(2+)发生反应。总体而言,MRC-DOM和RSC-DOM中类蛋白和类腐殖质组分是与Cu^(2+)发生络合作用的关键物质,且2类堆肥DOM具有类似的Cu^(2+)络合机制(包括活性位点、络合能力和反应顺序)。研究结果为进一步了解堆肥对土壤Cu^(2+)迁移和转化行为的影响提供了重要的理论基础。 展开更多
关键词 堆肥 溶解性有机质 Cu 2+ 三维荧光-平行因子分析 二维相关光谱
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资江流域江水DOM三维荧光特征及其对锑迁移的指示意义
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作者 樊佩宽 周建伟 +2 位作者 贾晓岑 李琬钰 郑永康 《水文地质工程地质》 CAS CSCD 北大核心 2024年第3期191-201,共11页
溶解性有机质(dissolvedorganicmatter,DOM)是影响重金属元素在水体中迁移转化的关键因素之一。资江是洞庭湖第三大支流,流域内锑矿开发导致资江江水中锑(Sb)的质量浓度处于较高水平。为了解析资江流域江水中DOM的特征及来源,探索DOM对S... 溶解性有机质(dissolvedorganicmatter,DOM)是影响重金属元素在水体中迁移转化的关键因素之一。资江是洞庭湖第三大支流,流域内锑矿开发导致资江江水中锑(Sb)的质量浓度处于较高水平。为了解析资江流域江水中DOM的特征及来源,探索DOM对Sb迁移的指示意义,研究对资江流域江水进行了三维荧光光谱分析,利用平行因子法分析了水体中DOM的组分和荧光特征以及各组分与Sb质量浓度的关联。结果表明:(1)资江流域江水中Sb质量浓度为1.50~62.20μg/L,平均值为7.26μg/L,其中有55.56%的采样点Sb质量浓度超过最低限制5μg/L;(2)资江流域江水DOM有C1、C2和C3共3个组分,依次为陆源的类富里酸组分、类腐殖质组分以及可作为电子运输工具的醌类腐殖质组分,以C1和C2组分为主;(3)DOM主要通过2种方式影响Sb的迁移,一是水体中DOM的醌类基团作为电子传递体并参与有机质的氧化及铁氧化物的还原,二是富里酸基团与Sb进行络合形成DOM-Sb型复合物,2种方式协同促进了资江流域江水中Sb的富集,提高了Sb的迁移能力。研究结果将为资江流域江水Sb污染溯源和防治提供新的方向和理论依据。 展开更多
关键词 资江流域 溶解性有机质 三维荧光光谱 平行因子分析法
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基于三维荧光光谱耦合平行因子法的菊花特征组分快速无损鉴别
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作者 陈思雨 裴颍 顾海洋 《食品科学》 EI CAS CSCD 北大核心 2024年第20期256-262,共7页
为提高菊花特征组分的检测效率,提出一种基于三维荧光光谱(three-dimensional excitation emission matrix spectroscopy,3DEEM)耦合平行因子分析(parallel factor analysis,PARAFAC)的快速鉴别方法。以4种菊花为研究对象,在分别获取样... 为提高菊花特征组分的检测效率,提出一种基于三维荧光光谱(three-dimensional excitation emission matrix spectroscopy,3DEEM)耦合平行因子分析(parallel factor analysis,PARAFAC)的快速鉴别方法。以4种菊花为研究对象,在分别获取样品3DEEM矩阵(EEMs)后,首先通过数据预处理去除如拉曼散射和瑞利散射等干扰数据,并剔除异常值,分析光谱特征。然后,采用PARAFAC进行特征提取,通过方差解释率和残差分析法,确定菊花两种特征荧光组分为氨基酸和黄酮类化合物。最后利用支持向量机(support vector machines,SVM)和BP神经网络(back propagation neural network,BPNN)对特征变量进行分析,建立菊花快速无损鉴别模型。SVM和BPNN训练集结果分别为100%、95.93%,测试集结果分别为94.50%、89.61%。结果表明,3DEEM-PARAFAC结合SVM可以实现对菊花特征组分的定性定量分析,能够对菊花进行快速鉴别。 展开更多
关键词 菊花 三维荧光光谱 特征组分鉴别 平行因子分析 支持向量机 BP神经网络
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三维荧光结合化学计量学识别石油污染物的研究进展
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作者 宋一帆 《安全、健康和环境》 2024年第2期1-8,共8页
三维荧光技术具有样品预处理简单、响应快速、灵敏度高、数据量丰富等优势,常被用在石油污染物的检测中。综述了包括主成分分析、三线性分解算法、数字图像处理等在内的化学计量学法结合三维荧光技术在石油污染物识别领域的研究进展,介... 三维荧光技术具有样品预处理简单、响应快速、灵敏度高、数据量丰富等优势,常被用在石油污染物的检测中。综述了包括主成分分析、三线性分解算法、数字图像处理等在内的化学计量学法结合三维荧光技术在石油污染物识别领域的研究进展,介绍了多种算法的原理、优缺点及应用实例,并对几种算法作了对比分析,对今后应用于三维荧光光谱数据解析方向算法的发展趋势提出了展望。 展开更多
关键词 荧光光谱 激发发射矩阵 石油污染物 矿物油识别 化学计量学
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