高效液相色谱法对氯氟吡氧乙酸1-甲基庚酯对映体的拆分

为了对氯氟吡氧乙酸1-甲基庚酯对映体进行分离分析,合成了纤维素-三(3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯)(CDMPC),并将其涂敷在球形氨丙基硅胶(APS)上制成液相色谱手性固定相,采用该固定相在正相色谱条件下首次成功地对氯氟吡氧乙酸对映体进行了拆分。考察了流动相中异丙醇含量以及流速对拆分的影响,并对拆分的机理进行了探讨。当流动相组成为正已烷+异丙醇(99∶1,体积比),流速为0.5mL/min时,对映体分离因子a为1.16,分辨率Rs为1.13。结果表明,氯氟吡氧乙酸1-甲基庚酯对映体在氨丙基硅胶柱上能得到较好的拆分,依此可建立一个有效的对映体分析方法。

氯氟吡氧乙酸1-甲基庚酯的高效液相色谱分析

建立了氯氟吡氧乙酸1-甲基庚酯的高效液相色谱分析方法,使用C18液相色谱柱,以乙腈∶水(80∶20)为流动相,在UV210nm下对其进行了定性定量分析。方法的标准偏差为0.193,变异系数为0.202%,回收率在99.59%￣100.12%之间,线性相关系数为0.9997。

二甲四氯异辛酯·氯氟吡氧乙酸甲基庚酯混剂的气相色谱分析

本文介绍了以邻苯二甲酸二辛酯为内标物,用DB-1石英毛细管色谱柱,FID检测器对二甲四氯异辛酯.氯氟吡氧乙酸甲基庚酯65%乳油的气相色谱分析方法。采用该方法分析二甲四氯异辛酯和氯氟吡氧乙酸甲基庚酯的标准偏差分别为0.125 9、0.093 9;变异系数分别为0.24%、0.77%;二甲四氯异辛酯回收率为98.96～100.69%,平均值为99.82%;氯氟吡氧乙酸甲基庚酯回收率为99.21～100.53%,平均值为99.86%。该方法操作简便,适用于产品的常规分析和质量控制。

氟草烟异辛酯对映体的手性拆分

利用高效液相色谱手性固定相法对氟草烟异辛酯对映异构体进行了拆分研究。使用了正己烷和石油醚两种流动相体系 ,正己烷流动相条件下考察了多种极性改性剂及其含量 ,以及温度对手性拆分的影响。实验结果显示 ,以异丙醇为改性剂 ,在正己烷体系中的分离效果最好 ,室温下最大分离因子可达到 1 2 ,温度降低有利于对映体的拆分。石油醚体系的分离效果不佳。

水稻中除草剂氯氟吡氧乙酸异辛酯和氰氟草酯的检测方法及其储藏稳定性研究

目的探究26%氰氟草酯·氯氟吡氧乙酸异辛酯乳油在水稻上的残留行为,对其储藏稳定性和膳食摄入风险进行评估。方法待测试样经乙酸乙腈提取,N-丙基乙二胺(primary secondary amine,PSA)、C18和石墨化碳黑(graphitized carbon black,GCB)净化,再经高效液相色谱-串联质谱法(high performance liquid chromatography-tandem mass spectrometry,HPLC-MS/MS)多反应监测(multiple reaction monitoring,MRM)模式扫描,基质匹配标准曲线外标法定量。2018年在9地进行田间残留实验,并且进行6个月的储藏实验,获得氯氟吡氧乙酸、氰氟草酯和氰氟草酸在水稻上的残留实验中值(supervised trials median residue,STMR)、降解率,对膳食摄入风险进行评估。结果氯氟吡氧乙酸、氰氟草酯和氰氟草酸在0.005-0.5 mg/kg范围内具有良好的线性关系,相关系数(r)为0.9962-0.9997,3种待测物在水稻中的回收率为80.5%-98.4%,相对标准偏差(relative standard deviation,RSD)为 0.7%-9.2%,定量限为 0.050 mg/kg。在 6 个月储藏实验期间,3 种待测物在稻谷及水稻植株的降解率低于30%。膳食风险评估表明:普通人群氯氟吡氧乙酸异辛酯、氰氟草酯的国家估计每日摄入量分别为0.0596 mg和0.0120 mg,膳食摄入风险评估分别为4.73%和1.90%。结论该检测方法操作简便、前处理速度快、精密度和灵敏度高,可以满足对复合农药残留分析检测的要求。氯氟吡氧乙酸、氰氟草酯和氰氟草酸在-20℃冰箱6个月储藏稳定,其在水稻上的残留对消费者不会产生不可接受的风险。

稻田苗后茎叶处理剂混用的联合除草作用

为明确稻田常用苗后茎叶处理剂混合使用对常见杂草防效的影响,采用温室盆栽法测定了氰氟草酯、噁唑酰草胺分别与灭草松、氯氟吡氧乙酸异辛酯混用对杂草的鲜重防效,并用Gowing法判断其联合作用类型。结果表明,灭草松可降低氰氟草酯对稗草和马唐及噁唑酰草胺对牛筋草和马唐的防效,氯氟吡氧乙酸异辛酯可提高氰氟草酯对稗草和马唐及噁唑酰草胺对马唐的防效,氰氟草酯和噁唑酰草胺对灭草松或氯氟吡氧乙酸异辛酯防控丁香蓼的防效无明显影响。灭草松与氰氟草酯或噁唑酰草胺混用对稗草、牛筋草、马唐和丁香蓼的联合作用类型为加成或拮抗作用;氯氟吡氧乙酸异辛酯与氰氟草酯或噁唑酰草胺混用对稗草、牛筋草、马唐和丁香蓼的联合作用类型为加成或增效作用。

15%唑啉草酯·氯氟吡氧乙酸异辛酯可分散油悬浮剂的研制

利用湿法研磨工艺,将唑啉草酯和氯氟吡氧乙酸异辛酯复配制成可分散油悬浮剂。对分散介质、乳化剂、润湿分散剂、增稠剂进行了筛选试验,确定了15%唑啉草酯·氯氟吡氧乙酸异辛酯可分散油悬浮剂的最优配方。所制制剂稳定性良好,各项指标均符合可分散油悬浮剂的相关标准,且对禾本科杂草和阔叶杂草的防效优于两者复配乳油制剂。

2甲4氯·氯氟吡36%可湿性粉剂高效液相色谱分析

建立一种同时分析2甲4氯和氯氟吡氧乙酸异辛酯的高效液相色谱法。采用反相高效液相色谱法,以甲醇、水和乙酸为流动相,使用ODS色谱柱和紫外检测器,在220nm波长下对试样中2甲4氯和氯氟吡氧乙酸异辛酯进行液相色谱分离和定量分析。2甲4氯和氯氟吡氧乙酸异辛酯的线性相关系数分别为0.999 1和0.999 0,标准偏差为0.026和0.032,变异系数为0.09%和0.53%,回收率为99.84%和99.63%。方法简便、快速、准确度高,可以满足2甲4氯和氯氟吡氧乙酸异辛酯的定性和定量分析。

2甲4氯异辛酯和氯氟吡氧乙酸异辛酯在冬小麦和土壤中的残留研究

目的:为确保2甲4氯异辛酯、氯氟吡氧乙酸异辛酯的安全使用,探讨其在小麦上的消解趋势以及残留水平。方法:试验分麦粒、植株和土壤3组,进行评价48%2甲4氯异辛酯·氯氟吡氧乙酸异辛酯·双氟磺草胺悬浮剂在小麦上的残留动态及最终残留水平的两年三地残留试验。分别采用高效液相色谱-质谱法和气相色谱-质谱法检测3组样品中的2甲4氯异辛酯和氯氟吡氧乙酸异辛酯的消解动态及最终残留。3组样品经乙腈提取,上清液经分散固相萃取净化后,过膜,气相色谱-质谱法和高效液相色谱-串联质谱法进行检测,外标法定量。结果:小麦、植株和土壤基质中,2甲4氯异辛酯在0.005~0.2 mg/kg,氯氟吡氧乙酸异辛酯在0.02~0.2 mg/kg范围内其检出浓度和添加水平呈线性关系,在0.05、0.1、0.2 mg/kg 3个添加水平下,其回收率为77.0%~112.0%,相对标准偏差为1.1%~9.9%,定量检出限(LOQ)为0.05 mg/kg。在两年(2016—2017年)三地(北京、河南、宁夏)的消解动态实验中,氯氟吡氧乙酸异辛酯在2016年北京小麦植株上的消解半衰期t_(1/2)为5.92 d,在2016年北京、2017年宁夏的土壤实验中t_(1/2)分别为1.56、9.63 d,其他时间和地点在小麦植株和土壤的实验均无法得出消解动态的动力学曲线方程。收获小麦中2甲4氯异辛酯和氯氟吡氧乙酸异辛酯的最终残留量均<0.05 mg/kg,低于国家规定的小麦中这两种农药的最大残留限量值。结论:2甲4氯异辛酯和氯氟吡氧乙酸异辛酯在冬小麦和土壤中的消解速度较快,因此,48%2甲4氯异辛酯·氯氟吡氧乙酸异辛酯·双氟磺草胺悬浮剂在推荐剂量(432 ga.i./hm^(2))下施用不会造成小麦、土壤的残留污染。

15%唑啉草酯·氯氟吡氧乙酸异辛酯可分散油悬浮剂高效液相色谱分析

采用高效液相色谱法,以乙腈和水(0.05%磷酸水溶液)为流动相,使用C_(18)反相柱和紫外可变波长检测器,在230 nm波长下对15%唑啉草酯·氯氟吡氧乙酸异辛酯可分散油悬浮剂进行分离和定量分析。结果表明,该分析方法对有效成分唑啉草酯、氯氟吡氧乙酸异辛酯的线性相关系数分别为0.999 3和0.999 5,标准偏差分别为0.12和0.17,变异系数分别为1.92%和1.83%,平均回收率分别为99.32%和99.57%。

氯氟吡氧乙酸异辛酯与莠去津混配防除高梁田阔叶杂草应用技术研究

为明确氯氟吡氧乙酸异辛酯与莠去津复配对高梁田阔叶杂草的防治效果以及对高梁的安全性。采用茎叶喷雾法测定了2种除草剂室内联合作用试验,并对筛选的除草剂进行单因素随机区组田间药效试验。氯氟吡氧乙酸异辛酯与莠去津以1∶5混配对高梁田阔叶杂草的联合作用较好,30%氯氟吡氧乙酸异辛酯·莠去津悬浮剂(1∶5)推荐有效成分用量900~1080g.a.i./hm2,药后30 d对高梁田一年生阔叶杂草的总鲜重防效可达到90.2%~96.1%。氯氟吡氧乙酸异辛酯与莠去津以1∶5的比例混配能够有效防除高粱田阔叶杂草,而且对高梁安全。

22%烟嘧·硝·氯吡OD高效液相色谱分析

建立了以乙腈和水(0.05%磷酸水溶液)为流动相,采用ZORBAX Eclipse Plus C_8(5μm)为填料的、250mm×4.6mm(i.d.)的不锈钢柱和UV检测器,在245nm检测波长下,对试样中的烟嘧磺隆、硝磺草酮、氯氟吡氧乙酸异辛酯进行高效液相色谱的分离和定量分析的方法。烟嘧磺隆、硝磺草酮及氯氟吡氧乙酸异辛酯标准偏差分别为0.07、0.06和0.05,变异系数分别为1.64%、0.58%和0.61%,平均回收率分别为99.52%、99.02%和99.16%。

UHPLC-MS/MS法检测水体中氯氟吡氧乙酸异辛酯、硝磺草酮和烟嘧磺隆的含量

采用超高效液相色谱-串联质谱法,建立了水体中氯氟吡氧乙酸异辛酯、硝磺草酮和烟嘧磺隆含量的同时检测分析方法。以0.1%甲酸水(体积比)和甲醇为流动相,使用以Agilent Eclipse Plus C_(18)柱分离目标物,使用三重四级杆质谱在正离子模式下进行多反应检测监测(MRM)扫描,外标法定量。结果表明,分析方法在检测浓度范围内线性关系良好,氯氟吡氧乙酸异辛酯、硝磺草酮和烟嘧磺隆的线性相关系数均不小于0.99,标准偏差分别为0.07、0.11、0.20,变异系数为0.85%、0.43%、和0.83%,平均回收率分别为91.69%、96.09%、89.81%。

氟草烟仲辛酯的合成研究

研究了以五氯吡啶为原料,经氟化,氨基化,羟基化,缩合,共四步反应制得氟草烟仲辛酯,通过添加分子筛,缩短反应步骤,探究最佳反应条件。结果表明,采用A型分子筛,氨化反应温度为0～10℃,缩合温度为100～150℃,氟草烟仲辛酯的收率可达到73.5%。

30%氯氟吡·灭·2甲微乳剂高效液相色谱分析

建立了一种对30%氯氟吡氧乙酸异辛酯·灭草松·2甲4氯微乳剂进行分离和测定的高效液相色谱分析方法。使用BDS C_(18)反相色谱柱,以甲醇和水(0.1%磷酸水溶液)为流动相进行梯度洗脱,流速为1.0 mL/min,在DAD检测器下,对试样中的氯氟吡氧乙酸异辛酯、灭草松和2甲4氯进行定性和定量分析。结果表明,氯氟吡氧乙酸异辛酯、灭草松和2甲4氯的线性相关系数分别为0.9999,0.9990和0.9992,标准偏差分别为0.02,0.10和0.03,变异系数分别为0.49%,0.45%和0.45%,平均回收率分别为99.5%,100.0%和100.3%。

20%苯唑草酮·氯氟吡氧乙酸异辛酯可分散油悬浮剂的分析方法

采用高效液相色谱法建立了同时测定20%苯唑草酮·氯氟吡氧乙酸异辛酯可分散油悬浮剂有效成分的分析方法。使用C18反相柱和二极管阵列检测器,以甲醇+0.1%磷酸溶液为流动相进行梯度淋洗,外标法对苯唑草酮·氯氟吡氧乙酸异辛酯进行定量分析。结果表明:苯唑草酮和氯氟吡氧乙酸异辛酯的标准偏差分别为0.0268和0.0615,变异系数分别为0.33%和0.51%,平均回收率分别为99.65%和99.87%,线性决定系数R2分别为0.9999和1.0000。该方法重现性好、准确度高、线性关系良好,具有简便、快速、准确及分离效果好等优点,可用于该产品的质量控制。

氯氟吡氧乙酸异辛酯和氯氟吡氧乙酸在玉米植株及土壤上的残留分析方法

[目的]建立气相色谱法和超高效液相色谱串联质谱法分别检测玉米植株和土壤中氯氟吡氧乙酸异辛酯和氯氟吡氧乙酸残留的分析方法。[方法]植株和土壤中的氯氟吡氧乙酸异辛酯和氯氟吡氧乙酸均经乙腈提取,氯氟吡氧乙酸异辛酯通过柱层析法净化,气相色谱仪检测;氯氟吡氧乙酸经QuEChERS法净化,利用超高效液相色谱-串联质谱(UPLC-MS/MS)测定,采用电喷雾负离子模式(ESI-),在多反应监测(MRM)模式下进行检测,基质匹配外标法定量。[结果]氯氟吡氧乙酸异辛酯在0.05~2.0 mg/L质量浓度范围内线性关系良好,相关系数为0.9997,在0.025~0.5 mg/L添加水平范围内,植株和土壤中的平均回收率为89.9%~100.6%,相对标准偏差为5.2%~10.2%,最低检出量为4.7×10^(-4)ng;氯氟吡氧乙酸在0.01~1.0 mg/L质量浓度范围内线性关系良好,相关系数为0.9995,在0.025~0.5 mg/kg添加水平范围内,植株和土壤的平均回收率为73.6%~92.8%,相对标准偏差为1.3%~9.4%,最低检出量为2.3×10^(-2)ng。[结论]建立方法的灵敏度、准确度和精确度均符合农药残留分析的要求,适用于玉米植株和土壤中氯氟吡氧乙酸异辛酯和氯氟吡氧乙酸的检测和确证。

65%硝磺草酮·氯氟吡氧乙酸异辛酯·莠去津可湿性粉剂防除玉米田杂草药效试验

[目的]明确65%硝磺草酮·氯氟吡氧乙酸异辛酯·莠去津可湿性粉剂对玉米田杂草的防治效果、最佳田间使用剂量及对玉米的安全性。[方法]采用茎叶喷雾施药处理,定期调查的方法进行田间药效试验。[结果]65%硝磺草酮·氯氟吡氧乙酸异辛酯·莠去津可湿性粉剂在1155~2310 g a.i./hm^(2)的用量下,效果显著优于对照药剂,且对应有效成分用量少于对照药剂;未见对玉米产生明显药害。综合用药成本及效果考虑,推荐使用量为1155~1320 g a.i./hm^(2)。[结论]65%硝磺草酮·氯氟吡氧乙酸异辛酯·莠去津可湿性粉剂能够有效防除玉米田杂草并对玉米具有较好的安全性。

HPLC法分析39.8%氯吡酸·二氯喹·莠去津悬浮剂含量

[目的]采用HPLC法建立检测39.8%氯吡酸·二氯喹·莠去津悬浮剂含量的方法。[方法]采用高效液相色谱法,以乙腈-0.1%磷酸水溶液为流动相进行梯度洗脱,使用Inertsil ODS-SP色谱柱和DAD检测器,对试样中的莠去津、二氯喹啉酸和氯氟吡氧乙酸异辛酯进行测定,外标法定量。[结果]该分析方法中莠去津、二氯喹啉酸和氯氟吡氧乙酸异辛酯线性相关系数分别为0.9999、0.9998和0.9999,变异系数分别为0.40%、0.46%和0.48%,平均回收率分别为100.5%、99.4%和101.1%。[结论]该方法具有操作简单、灵敏度高、快速准确等特点,是检测39.8%氯吡酸·二氯喹·莠去津悬浮剂含量的理想方法。