AQUEOUS STABLE FREE RADICAL POLYMERIZATION PROCESSES

An overview of aqueous polymerizations, which include emulsion, miniemulsion and suspension polymerizations, under stable free radical polymerization (SFRP) conditions is presented. The success of miniemulsion and suspension SFRP polymerizations is contrasted with the difficulties associated with obtaining a stable emulsion polymerization. A recently developed unique microprecipitation technique is referenced as a means of making submicron sized particles that can be used to achieve a stable emulsion SFRP process.

N⁃苯基马来酰亚胺共聚物的合成及对PVC树脂耐热改性效果研究

通过种子乳液聚合结合半连续加料方式,成功聚合出分子结构一致且与聚氯乙烯(PVC)树脂具有良好相容性的聚(N‐苯基马来酰亚胺‐苯乙烯‐丙烯腈)(PNSA)共聚物胶乳,将其与PVC树脂直接复合制备PNSA/PVC复合材料,并对PNAS耐热改性的效果进行评价。结果表明,PNSA纳米胶乳颗粒粒径在155.3~251.5 nm之间,粒径分布均一;PNSA共聚物分子组成呈无规结构,分子结构一致,差示扫描量热曲线呈现单一的玻璃化转变温度(T_(g)),且与PVC树脂具有极佳的相容性;PNSA含量由0升高至50%(质量比,下同)时,复合材料的T_(g)由84.8℃提高到107.2℃,提高了22.4℃,维卡软化温度由71.2℃提高到91.9℃,提高了20.7℃;除耐热性改善以外,复合材料的力学性能也有一定程度的提高,本文的研究有利于PVC应用领域的进一步拓展。

杏鲍菇多肽生物活性的研究

以杏鲍菇多肽为原料,以清除DPPH·、O-2·等自由基、抑制脂质过氧化、抑菌和乳化特性为指标对其生物功能进行研究。结果表明,在实验浓度范围内,杏鲍菇多肽对DPPH·的清除率为85.94%、O-2·的清除率为80.66%,脂质过氧化抑制率为45.57%;同时多肽具有很好的乳化稳定性,其在2%浓度时,乳化稳定性可达206;此外其对金黄色葡萄球菌、沙门氏菌、大肠杆菌有较强的抑制作用,抑菌率分别为57.7%、55.5%、87.1%。

双硫酯为链转移剂的活性自由基水相聚合

在通常的自由基乳液聚合体系中加入双硫酯链转移剂 Ph C(S) SCH(CH3 ) Ph,研究了 3种酯类单体的活性自由基水相聚合。发现在引发剂与链转移剂的摩尔比为 1∶ 3.3～ 1∶ 4时 ,可得到多分散性系数小 (<1.3) ,实测分子量与理论分子量相近的聚甲基丙烯酸丁酯 (PBMA)、聚丙烯酸丁酯 (PBA)等聚合物 ;聚合物的分子量随时间和转化率的增加而增加 ,具有活性聚合特征 ;醋酸乙烯酯的聚合未得到理想产物。以偶氮二异丁腈 (AIBN)为引发剂时 ,合适乳化剂为 OP- 8(占单体量 10 % ) ;以 (NH4) 2 S2 O8引发时 ,合适乳化剂是十二烷基磺酸钠 (占单体量 2 .4 % )与聚乙烯醇 (PVA,占单体量 1% )的混合乳化体系。油溶性引发剂 AIBN具有较好的控制聚合效果。

丹参酮Ⅱ_A乳剂对小鼠脑缺血的保护作用

目的观察丹参酮ⅡA对小鼠脑缺血、脑缺血再灌注损伤的保护作用。方法采用小鼠断头模型、小鼠脑卒中模型、小鼠脑缺血再灌注模型,观察丹参酮ⅡA注射乳剂对小鼠断头后存活时间、喘气次数,小鼠脑卒中后的神经行为,小鼠脑缺血再灌注后脑内SOD活性、MDA含量的影响。结果丹参酮ⅡA能延长小鼠断头后的存活时间、增加断头后的喘气次数,改善脑卒中小鼠的神经行为,提高脑缺血再灌注损伤后小鼠脑组织中SOD酶活性,降低MDA含量。结论丹参酮ⅡA注射乳剂对小鼠脑缺血及脑缺血再灌注损伤具有保护作用。

纳米石墨/聚丙烯酸乙酯复合乳液的合成及其润滑性能研究

采用自由基乳液聚合方法合成了纳米石墨/聚丙烯酸乙酯复合乳液,并用四球摩擦磨损试验机对其润滑性能进行了评估。结果表明,一定浓度的纳米石墨/聚丙烯酸乙酯复合乳液可有效提高水基液的承载能力,降低磨损量。采用IRMM对摩擦磨损试验后的钢球磨斑表面进行分析,结果表明磨痕变浅,磨斑减小,有效降低了磨损。

苯乙烯-异戊二烯-丁二烯三元共聚集成橡胶合成与应用进展

苯乙烯-异戊二烯-丁二烯三元共聚集成橡胶SIBR是一种高性能绿色橡胶。介绍了集成橡胶的概念和结构,详细论述了SIBR的合成方法,包括阴离子聚合、配位聚合和自由基乳液聚合,并对其应用进行了简要总结。最后,展望了SIBR合成和应用的未来发展。

乳化葛根素对高脂血症家兔模型调血脂和抗氧化作用

目的 观察葛根素、磷脂及乳化葛根素对高脂血症家兔血脂变化和抗氧化指标SOD ,MDA的作用。方法 喂饲法建立高脂血症家兔病理模型 ,随机分为葛根素组 (Pur)、磷脂组 (Pl)、乳化葛根素 (Ep)高、中、低三个剂量组、模型对照组 (C)及正常对照组 (N) 7组 ,分别给药后 ,测定血脂及自由基指标变化。结果 Pur,Pl和Ep降低TG ,LDL含量 (P <0 .0 5或P <0 .0 1) ,升高SOD含量 (P <0 .0 5) ,Ep作用较单用Pur或Pl作用明显增强 (P <0 .0 5或P <0 .0 1) ,还可降低MDA含量 (P <0 .0 5)。结论 乳化葛根素有调节血脂及抗氧化作用 ,较单用葛根素。

伴有水解缩合反应的种子乳液聚合动力学(Ⅰ) 模型

伴有水解缩合反应的自由基种子乳液聚合反应是制备有机-无机杂化乳胶粒的一种新方法,水解缩合反应和自由基聚合这两种反应在乳液体系中的动力学耦合过程决定了聚合产物的微结构和应用性质。通过单体的分配系数建立了单体在乳液体系中各相的分配模型,进而建立了考虑单体分配的自由基种子乳液共聚合的动力学模型。针对功能基团在乳液各相中水解缩合反应的特点,结合自由基种子乳液共聚合的动力学模型,建立了伴有水解缩合反应的自由基种子乳液聚合动力学模型。该模型反映了反应过程中的物质传递规律、非均相反应特点、自由基共聚合和水解缩合反应间的耦合关系。

茂型金属复合催化丙烯酸酯聚合物多孔材料的研究

以丙烯酸酯类单体、聚合物树脂粉料为主要原料,通过自制乳化剂的水乳液模板法和茂型金属-N,N-二甲基苯胺-过氧化物组成的复合氧化―还原引发体系,混合形成可室温快速聚合成型得到丙烯酸酯聚合物多孔材料的可浇注的悬浮乳液。研究了初始混合温度、搅拌速度和时间对操作工艺的影响和聚合固化过程中的热效应,讨论了聚合成孔机理、水和惰性树脂粉料对多孔材料孔隙和强度的影响、多孔材料的透气透水性能。结果表明,二茂铁比二茂钴、二茂镍、二茂钌等均具有更快的引发速率和单体转化率,在完全活性树脂粉料下成型的多孔材料可具有30 MPa以上抗压强度和40%以上的压缩形变,优异的透气透水性,开孔孔隙率达20%(V/V)以上;并且随着惰性树脂粉料的添加,多孔材料强度韧性和开孔孔隙率明显下降;而随着水用量的增加,开孔材料孔隙率增加,强度下降。

吞噬细胞介导的不同脂肪乳剂的脂质过氧化以及维生素E的抗氧化作用

评估维生素E在体外的抗氧化、预防脂质过氧化的作用，比较各种不同类型脂肪乳剂对氧自由基产生及脂质过氧化的影响。取18例健康志愿者静脉血，采用Boyum法提取多核白细胞（PMN）并在体外培养PMN。实验分单纯PMN组，Intralipid组（100％LCT），Vasolipid组（50％LCT，50％MCT）Structolipid组（63％LCT，37％MCT）。各组均分为静止和刺激（用热灭活白色粘株菌刺激PMN）两种状态。采用NBT还原试验测定氧自由基产生量。根据以上分组在体外孵育PMN，并再分为添加Vit.E组和无Vit．E组。采用比色法─LPO-586测定脂质过氧化的终产物Malonaldehyde（MDA）和4-hydroxyalkenal来计算脂质过氧化程度。刺激组的氧自由基产生量明显高于静止组（0.795±0.180vs.0.405±0.090，P＜0.001）。脂肪乳剂可明显降低各组的NBT值，脂肪乳剂浓度与NBT值之间呈负线性相关（r＝-0.83，P＜0.001）。三组不同脂肪乳剂之间，其NBT值无统计学差异（P＞0．05）。刺激组的脂质过氧化产物明显高于静止组（3.15±1．12vs1.34±0.72，P＜0.001）。各脂肪乳剂组的脂质过氧化产物明显高于单纯PMN组，而Intralipid组脂质过氧化值高于Vasolipid组和Structolipid组，差异有显著性。随着PMN孵育时间的延长，各组的脂质过氧化值增加，6小时后接近?

国外氯乙烯聚合技术研究进展

总结了2006—2007年有关氯乙烯聚合技术的文献和专利,介绍了氯乙烯悬浮聚合、乳液聚合和新型聚合技术的研究进展(附56篇参考文献)。

伴有水解缩合反应的种子乳液聚合动力学(Ⅱ) 参数求解和模型应用

通过对伴有水解缩合反应的自由基种子乳液聚合动力学模型的求解,利用甲基丙烯酸-3-三甲氧基硅丙酯(MPS)和苯乙烯通过种子乳液聚合反应,仿真了不同反应条件下的反应动力学。并通过气相色谱(GC)和29Si固态核磁共振谱(NMR)测定了不同反应条件下的水解和缩合反应的动力学,并与动力学模型的仿真结果进行了比较。发现实验结果能与模型计算结果吻合,且水解和缩合反应的速率随体系中介质pH值、乳胶粒表面积和MPS在各相中分配的不同而变化。同时还总结出模型中参数f反映了乳胶粒中水解反应特点,与乳胶粒的表面积和功能基团扩散到乳胶粒表面的难易程度有关,并得出其半经验表达式。

交联PMMA@玻尿酸微胶囊的制备及其释放性能

为成功制备玻尿酸微胶囊,在水/油(W/O)反相乳液体系中通过自由基聚合制备了以玻尿酸水溶液为芯材、季戊四醇四丙烯酸酯(PET4A)交联甲基丙烯酸甲酯(MMA)聚合物为壁材的微胶囊。采用扫描电子显微镜(SEM)、透射电子显微镜(TEM)、傅里叶红外光谱仪(FTIR)、激光散射粒度分布分析仪(LSPSDA)、紫外分光光度计(UV)对微胶囊的形貌、结构、粒径分布、包覆率及释放性能进行了表征。结果表明:微胶囊具有不规则球形及核壳结构形貌。当油水比为10∶1、芯壁比为1∶1、玻尿酸用量为1.5 mg/mL、交联剂添加量为0.67%(相对于壁材)时,微胶囊包覆率与载药率分别达到极大值81.40%和1.221%,表面形貌最好,其粒径在1.4~2.0μm之间。微胶囊累计释放量随交联剂用量的升高而下降,同时微胶囊具有pH响应性,pH=5.5时累计释放量最大。

乳液体系中的RAFT可控/活性自由基聚合研究进展

可逆加成-断裂链转移聚合(RAFT)是新近发展起来的可控/活性自由基聚合方法。由于该方法具有适用单体范围广、反应条件温和、可采用多种聚合实施方法等优点,已成为一种有效的分子设计手段。本文总结了近几年文献报道的在乳液和细乳液体系中实施RAFT聚合反应的研究进展,对非均相体系的稳定性、聚合反应过程中的动力学特点、以及聚合产物的分子量及其分布等方面的研究进行了综述。

自由基接枝改性对乳清分离蛋白乳化稳定性的影响

为研究蛋白的共价接枝改性对其乳化稳定性的影响,本文以乳清分离蛋白(whey protein isolate,WPI)和表没食子儿茶素没食子酸酯(epigallocatechingallate,EGCG)为原料,通过自由基接枝法制备WPI-EGCG复合物。利用扫描电镜(SEM)对其微观结构进行观测,通过测定界面蛋白吸附量、界面流变学特性来探究共价接枝对界面特性的影响;进而以WPI-EGCG接枝物为乳化剂构建番茄红素纳米乳液,并对其物理化学稳定性及储藏稳定性进行研究。结果表明,EGCG的自由基接枝改变了WPI的结构,使之具有更高的黏度和界面稳定性,使以接枝物为乳化剂的番茄红素纳米乳液体系具有更高的物化稳定性。WPI-EGCGE接枝物稳定的番茄红素纳米乳液在37℃下储藏30 d后粒径和ζ-电位绝对值分别增加了268.3 nm和17.6 mV,乳液中番茄红素的保留率仍有66.23%,呈现出更佳的番茄红素保护效果。本研究为功能活性物质纳米乳液载运体系的构建提供了参考。

具有表面活性的两亲性聚合物SL-1的合成及其乳化性能

以丙烯酰胺和侧基含磺酸基、酯基和长链烷基等基团的表面活性单体YS为原料,过硫酸钾和亚硫酸氢钠为氧化还原引发剂,采用自由基溶液共聚法合成了具有表面活性的两亲性聚合物SL-1。利用FTIR方法对SL-1的结构进行了表征。考察了SL-1溶液质量浓度对SL-1与大庆原油的界面张力的影响,随溶液质量浓度的增大,SL-1溶液与原油的界面张力呈降低的趋势,最低可达7.84mN/m。分析了影响SL-1与大庆原油形成的乳状液的稳定性的因素。实验结果表明,当SL-1溶液质量浓度为1500mg/L、YS含量为2.0%(x)时,将该SL-1溶液应用于温度低于80℃、矿化度为5000～25000mg/L的油藏,形成的乳状液具有较好的稳定性,现场应用具有较好的经济效益。

碘仿调节通用型氯丁橡胶的合成

以碘仿为相对分子质量调节剂,按照国内传统通用型氯丁橡胶(CR)(牌号为CR-232)的生产配方及工艺条件,对氯丁二烯进行乳液聚合制得CR,考察了碘仿用量对CR综合性能及数均分子量、分子量分布的影响,并与传统调丁型CR-232的性能加以对比。结果表明,当碘仿质量分数为0.38%,0.40%,0.42%时,除门尼焦烧时间稍短外,CR的门尼黏度、拉伸性能及挥发分、灰分均能达到传统调丁型CR-232的指标;CR的数均分子量随着单体转化率的提高基本呈线性增长;在相同转化率下,碘仿用量越大,CR的数均分子量越小。

谷胱甘肽乳液的制备及其在改性醋酸纤维丝束中的应用

制备了谷胱甘肽添加质量分数为1.52%的纺丝乳液,通过丝束上油过程将谷胱甘肽均匀附着在纤维表面以实现对醋酸纤维丝束的表面改性。对改性醋酸纤维丝束的物理性能、表面形态、常规烟气、烟气自由基等项目进行了分析。结果表明,改性醋酸纤维丝束的物理加工性能与常规醋酸纤维丝束接近;由改性醋酸纤维丝束加工的滤嘴过滤后,卷烟烟气中焦油含量同比下降了1.08 mg支/;粒相自由基含量同比下降21.34%,气相自由基含量同比下降25.07%。

抑菌型含硅苯丙乳液的合成及性能研究

利用八甲基环四硅氧烷在酸性条件下开环反应合成端羟基聚硅氧烷,改变封端剂的种类获得不同端官能团的聚硅氧烷。将其与苯乙烯、丙烯酸酯单体进行自由基乳液共聚反应,制备了含硅苯丙乳液。通过傅里叶变换红外光谱仪、动态光散射仪、接触角测量仪、热重分析仪、扫描电子显微镜等对乳液组成、形貌和性能进行表征,考察不同类型及用量的聚硅氧烷对苯丙乳液性能的影响。利用枯草芽孢杆菌对乳液进行抑菌测试。结果表明,用聚硅氧烷改性的苯丙乳液粒径分布均一、疏水性提高、表面自由能降低、热稳定性提高,并且具有一定的抑菌性能。