全自动加速溶剂萃取结合固相萃取-高效液相色谱-串联质谱法测定果树种植土壤中3种喹啉类杀菌剂的残留量

提出了全自动加速溶剂萃取结合固相萃取-高效液相色谱-串联质谱法(HPLC-MS/MS)测定果树种植土壤中灭螨猛、二氰蒽醌、乙氧喹啉等3种喹啉类杀菌剂残留量的方法。取预处理后的土壤样品粉末10.0 g,加入硅藻土约10 g,混匀后置于加速溶剂萃取池中,在萃取温度70℃,萃取时间8 min下进行萃取,得到的提取液氮吹至5 mL,然后用活化好的HLB固相萃取柱进行净化。经过淋洗、洗脱后,将洗脱液氮吹至近干,用乙腈定容至1 mL,过0.45μm滤膜。采用HPLC-MS/MS测定滤液中3种喹啉类杀菌剂的含量。以Shimadzu Venusil MP C_(18)色谱柱为固定相,以不同体积比的0.1%(体积分数)甲酸溶液和甲醇混合溶液为流动相进行梯度洗脱;分离后的目标物经电喷雾离子源正离子模式扫描,多反应监测模式检测。结果表明:3种目标物的质量浓度均在一定范围内与对应的响应值呈线性关系,检出限(3S/N)为0.05~0.13μg·kg^(-1);3个加标浓度水平下,目标物的回收率为87.3%~103%,测定值的相对标准偏差(n=6)均小于4.0%。

全自动固相萃取-气相色谱-三重四级杆质谱法测定地表水中20种半挥发性有机物

建立全自动固相萃取-气相色谱-三重四级杆质谱联用仪测定地表水中20种半挥发性有机物的分析方法。用全自动固相萃取装置对半挥发性有机污染物进行提取、富集,经DB-5MS色谱柱(30 m×0.25 mm,0.25μm)分离,用全扫描模式定性,以多反应监测(MRM)模式联合内标法定量分析。20种半挥发性有机物的质量浓度在20~1000μg/L范围内与色谱峰面积具有良好的线性关系,相关系数均大于0.9990,方法检出限为0.010~0.023μg/L。样品加标平均回收率为83.5%~103.1%,测定结果的相对标准偏差为0.76%~3.08%(n=6)。该方法既可提高萃取效率,又具有灵敏度高、准确度高等优点,适用于地表水中微量半挥发性有机物的分析。

An Automatic Solid Phase Extraction and Ultra-Performance Liquid Chromatography Tandem Mass Spectrometry for Determination of Seven Microcystins at Ultra-Trace Levels in Surface Water

A method was developed for the detection of seven microcystins(microcystin-LR, RR, YR, LA, LY, LW and LF) in surface water using automatic solid-phase extraction(A-SPE) coupled with ultra-performance liquid chromatography tandem mass spectrometry(UPLC-MS/MS). The automated solid-phase extraction system was used to extract microcystins(MCs) from water samples. UPLC-MS/MS was used to determine MCs concentrations in just 5 min. Method detection limits were from 0.3 to 0.9 ng/L, microcystin recoveries ranged from 83.8% to 114%, and the relative standard deviation(RSD) varied from 5.6% to 12.5%. This analytical approach was found to be simple, highly sensitive, accurate, which required little manual operation. Additionally, to validate this analytical method, A-SPE+UPLC-MS/MS was applied to characterize the concentration of MCs in Taihu Lake, Wuxi, China.

全自动加速溶剂萃取-超高效液相色谱-三重四极杆质谱法测定化工企业周边土壤中6种常见阻燃剂的残留量

以题示方法测定化工企业周边土壤中的磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、磷酸三苯酯、六溴环十二烷、十溴联苯醚和异氰尿酸酯等6种常见阻燃剂的含量。样品经除杂、粉碎、风干、过筛后,分取10.0 g与约10 g硅藻土混合,置于全自动加速溶剂萃取仪中,按照设定好的程序提取。将提取液氮吹浓缩至5 mL,过活化好的C18固相萃取柱,淋洗后用10 mL体积比1∶1的丙酮-环己烷混合溶液洗脱。收集洗脱液,于60℃氮吹至近干,用环己烷稀释至1 mL,过0.45μm滤膜,滤液按照优化的仪器工作条件测定。以UPLC BEH-C18色谱柱为固定相,以不同体积比的乙腈和10 mmol·L^(-1)甲酸铵溶液的混合溶液为流动相进行梯度洗脱。各目标物用电喷雾离子源正离子模式电离,以多反应监测模式检测。结果显示:各目标物的质量浓度均在0.01~10.00 mg·L^(-1)内与其对应的峰面积呈线性关系,检出限(3S/N)为0.061~0.143μg·kg^(-1);对空白样品进行0.01,0.50,10.00 mg·L^(-1)浓度水平的加标回收试验,回收率分别为57.1%~80.2%、81.2%~90.5%、83.7%~92.8%。6次平行试验所得测定值的相对标准偏差为2.0%~4.2%。方法用于6份实际样品的分析,检出了磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、磷酸三苯酯、六溴环十二烷和异氰尿酸酯,检出量为5.63~214.60μg·kg^(-1)。

UPLC-Q-Orbitrap HRMS结合全碳标记稳定同位素内标法精确测定粮油中黄曲霉毒素

建立了全自动免疫亲和柱净化-超高效液相色谱-四级杆/静电场轨道阱高分辨质谱(UPLC-Q-Orbitrap HRMS)结合全碳标记稳定同位素内标法对粮油中四种黄曲霉毒素精确定量方法。样品准确称量后加入全碳标记稳定同位素内标,经84/16(V/V)的乙腈/水提取、离心、稀释后,通过全自动固相萃取仪采用黄曲霉毒素免疫亲和柱进行全自动净化,净化液在UPLC-Q-Orbitrap HRMS上进行检测后采用内标法进行定量分析。结果表明:黄曲霉毒素的加标回收率为84.7%~104.6%,日内相对标准偏差为1.7%~9.4%,日间精密度为0.7%~8.4%。采用本方法对国家标准物质的检测结果在赋值范围内,能够最大限度地降低实验人员工作量,提高工作效率,避免因人员操作失误导致的结果偏差,适用于粮油中黄曲霉毒素的精准测定,可满足日常检测和监测需求。

全自动固相萃取-高效液相色谱法检测胶基糖果中合成色素及铝色淀

目的 应用聚酰胺(polyamide, PA)净化技术建立胶基糖果中10种人工合成色素及其中8种铝色淀的全自动固相萃取-高效液相色谱法(high performance liquid chromatography, HPLC)。方法 样品经提取溶剂乙醇-2%氨水-水(4:2:4,V:V:V)超声提取,离心,经正己烷除脂,除去乙醇和氨后,以PA固相萃取小柱净化,经Agilient Eclipse XDB-C18色谱柱分离,以甲醇-0.02 mol/L乙酸铵溶液为流动相进行梯度洗脱,二极管阵列检测器,外标法定量。结果 在0.2~10.0μg/mL质量浓度范围内各组分线性关系良好,相关系数r^(2)大于0.9999。游离色素平均回收率为85.1%~102.6%,铝色淀平均回收率为78.9%~101.3%,相对标准偏差为0.8%~5.9%。检出限除亮蓝为0.2 mg/kg,其余均为0.5 mg/kg。结论 该方法有简单便捷、重复性好、准确度和灵敏度较高等特点,适用于胶基糖果中合成色素及其铝色淀的测定。

全自动固相萃取-气相色谱法测定地表水中20种多溴联苯

建立全自动固相萃取-气相色谱法同时测定地表水中20种多溴联苯的方法。水样经0.45μm滤膜过滤后用0.05 g/mL氢氧化钠溶液或盐酸溶液(体积比1∶1)调节pH至中性,加入10 mL甲醇作为有机改性剂混匀,通过全自动固相萃取仪以10 mL/min的流量上样,被测物质经PS/DVB固相萃取柱富集后,用正己烷-乙酸乙酯(体积比7∶3)混合溶剂洗脱。采用DB-5MS(15 m×0.25 mm,0.1μm)毛细管柱分离,电子捕获检测器检测,外标法定量。结果表明,20种多溴联苯的质量浓度在5.0~100μg/L范围内线性良好,相关系数均大于0.998,方法检出限为1.3~4.4 ng/L,定量限为5.2~17.6 ng/L,在20.0 ng/L和80.0 ng/L 2种添加水平下平均加标回收率为72.8%~90.9%,相对标准偏差为3.3%~8.5%。该方法自动化程度高、操作简便,具有良好的精密性和准确性,可以满足地表水中多溴联苯的快速测定要求。

响应面法优化全自动索式提取仪测定烟草石油醚提取物条件

为确定全自动索式提取仪提取烟草中石油醚提取物的最佳工艺条件,在单因素试验基础上,以烟草标准物质GBW08514a石油醚提取物质量分数为指标,利用Design-Expert软件响应面法优化其提取条件。结果表明,最佳提取条件为:煮沸时间/淋洗时间15/90 min、提取温度100℃、提取溶剂量85 mL,此条件下,GBW08514a石油醚提取物质量分数为4.70%(RSD/%=1.85)。利用响应面法优化得到全自动索式提取仪提取烟草中石油醚提取物的最佳工艺条件,该方法与行业标准的测定结果差异较小,且大大缩短工作时间、提高工作效率,适用于烟草石油醚提取物的批量检测。

采用全自动在线固相萃取-高效液相色谱法检测畜禽产品中氟喹诺酮类药物残留量

为建立畜产品中6种氟喹诺酮全自动在线固相萃取-高效液相色谱的检测方法,实验采用全自动在线固相萃取-高效液相色谱替代了前处理使用固相萃取小柱净化过程,净化效果较好。实现了恩诺沙星、环丙沙星、洛美沙星、培氟沙星、诺氟沙星和丹诺沙星6种氟喹诺酮类药物同时检测。本方法采用1%乙酸乙腈溶液提取,稀释后使用全自动在线固相萃取-高效液相色谱仪检测。6种氟喹诺酮平均回收率为81.9%~106.8%;相对标准偏差小于3.52%;定量限均为2.5μg/kg。该方法操作简单、经济、灵敏度高,结果准确可靠。

基于软轨行走的全自动采胶机设计与实现

天然橡胶是国家的重要战略物资,随着近年来的胶价低迷,造成大量的胶工流失,大片胶园出现弃割弃管的情况。为解决上述出现的情况,基于PLC的控制方式,研发一款能够通过架设在树上软轨移动的全自动针刺采胶装备,对采胶机主要各运动部件进行结构设计,并搭建自动采胶的控制平台,包括PLC的编程、人机界面的设计等,分析行走装置的钢丝软轨绷紧原理与刺针的刺入原理,为采胶机的运动与作业设计提供理论支撑,最后通过对传统的割胶方式进行比较试验。试验结果表明:采胶机作业每针刺的耗时相对传统割胶刀较快,约为10 s/株,后期可以配合乙烯利的刺激与适当扩充采胶的针孔数,来提高出胶量。在作业模式上,该采胶装备的研发以及关键技术的突破,也为全自动采胶作业的实现提供可能性与奠定基础。

基于深度学习和遥感影像的露天矿自动提取方法研究

非法开采不仅危害国家资源,威胁国家财产安全,也存在重大安全隐患,寻找快速发现非法开采行迹的解决办法迫在眉睫。利用光学遥感影像进行人工解译,费时费力、效率极低;而传统的露天矿遥感自动解译方法,或基于像素,或基于面向对象,利用的图像特征简单且数量较少。将深度学习的全卷积神经网络算法引入露天矿自动提取中,充分从底层特征中挖掘大量高层抽象特征,实现露天矿智能高效解译。实验结果表明,该方法在一定程度上有效提高了露天矿识别的准确率,能够为及时发现非法露天矿开采提供基础的数据技术支持。

全自动固相萃取净化测定肉制品中日落黄、诱惑红的研究

建立了全自动固相萃取净化——高效液相色谱法测定肉制品中日落黄、诱惑红的分析方法。利用全自动固相萃取仪对肉制品中样品提取液进行净化,通过高效液相色谱对净化液进行分析,采用Welch,XB-C18（4.6×250mm,5μm）色谱柱,流动相：乙酸铵（0.02mol/L）-甲醇的梯度洗脱,流速1.0m L/min,检测波长254nm。日落黄、诱惑红在0.1~50.0μg/m L范围内线性良好,日落黄、诱惑红的平均回收率分别为75.8%~88.5%、81.0%~95.0%,RSD值分别为1.6%~1.9%、1.5%~1.7%,最低定量限分别为0.040mg/kg、0.030mg/kg。方法的回收率好、精密度高,并且方法简便、高效,一次能处理多个样品,大大降低人力成本和提高检测效率,可应用于测定肉制品中的合成色素。

大型地下洞库全自动通风排烟系统研究与应用

设计了一种新型大型地下洞库全自动通风排烟系统,能够实时监测空气中有毒有害气体含量并自动收集排除,有效解决了大型地下洞库通风排烟问题,保证洞库空气质量实时达标。

固相萃取-超高效液相色谱-质谱法测定生活饮用水中四种卤代苯醌

目的 建立生活饮用水中2,6-二氯-1,4-苯醌、2,5-二氯-1,4-苯醌、四氯邻苯醌、3,4,5,6-四溴-1,2-苯醌的固相萃取-超高效液相色谱-三重四极杆质谱法的检测方法。方法 通过HLB固相萃取柱进行浓缩富集,采用电喷雾负离子模式和多反应监测模式,待测物经ACQUITY UPLC HSS T3色谱柱分离和梯度洗脱,使用AB Qtrap 6500+进行质谱分析,构建线性方程以外标法定量检测,通过SPSS 21.0软件分析处理实验数据并进行方差分析(F检验)和t检验,以P<0.05为差异有统计学意义。结果 4种苯醌类待测物在5~250μg/L浓度范围内线性良好(r=0.999 5~0.999 8),方法检出限为0.23~0.41μg/L,加标回收率为84.58%~93.03%,相对标准偏差为2.19%~4.81%。结论 该检测方法经针对性优化后,方法指标良好,能够更好的适用于生活饮用水中4种苯醌类消毒副产物的检测。

面向对象高分遥感影像典型自然地物半自动提取

针对目前高空间分辨率遥感影像(简称高分遥感影像)地物全自动提取无法完全实现的现实,本文结合自然地物的光谱和纹理特征,提出一种面向对象的高分遥感影像典型自然地物半自动提取方法。首先构建最小生成树(Minimum Spanning Tree, MST)进行影像初始分割,根据影像灰度平均归一化值和标准差统计对象的光谱、纹理等特征。用户通过"种子点"交互选取提供前景样本,并基于区域邻接图(Region Adjacency Graph, RAG)寻找合并代价最小的区域扩充前景样本。在自动构建的环形缓冲区内选择背景样本,利用特征空间高斯滤波实现全连接条件随机场中均值场更新。依据全连接条件随机场描述全局信息,结合不同地物的提取准则最终得到自然地物的提取结果。以航空和高分二号(GF-2)遥感影像为实验数据,分别对林地、草地、耕地、裸地和水体等典型自然地物进行提取。结果显示,基于本文方法的航空影像典型自然地物提取总精度和Kappa值为0.959和0.948,相较于SVM方法分别提升了20.757%和0.268。高分二号(GF-2)遥感影像的提取总精度和Kappa值为0.959和0.941,相比SVM方法分别提高了1.698%和0.133。证明所给方法能够通过较少的用户交互,实现高分遥感影像典型自然地物高精度智能提取。

全自动固相萃取免疫亲和柱净化—HPLC法测定乳制品中黄曲霉毒素M1

目的建立全自动固相萃取免疫亲和柱净化—液相色谱—荧光检测法测定乳制品中黄曲霉毒素M1。方法牛奶和奶粉样品中的黄曲霉毒素M1经GILSON GX-274全自动固相萃取仪萃取、净化后,用Welch Ultimate AQ-C18液相色谱柱(4.6 mm×250 mm,5μm)分离,荧光检测器检测。结果本法在0.5μg/L^10.0μg/L浓度内线性相关系数为0.999 7。牛奶的最低检出浓度为0.004μg/kg,奶粉最低检出浓度为0.04μg/kg。牛奶的回收率为90.0%~95.3%,奶粉的回收率为88.0%~95.6%,相对标准偏差均<5.0%。从广州市12区随机购买不同品牌牛奶和奶粉共120份样品依此方法测定,其中牛奶的阳性率为18.0%,奶粉的阳性率为4.2%,但所检测样品黄曲霉毒素M1含量均小于我国国家标准规定的限量标准。结论本法操作简单,灵敏度高,重现性好,适合批量乳制品中黄曲霉毒素M1的检测。

超高效液相色谱-串联质谱法结合全自动固相萃取测定螺蛳粉中5种罂粟壳生物碱

建立了超高效液相色谱-串联质谱法结合全自动固相萃取同时测定螺蛳粉中5种罂粟壳生物碱的分析方法,样品经正己烷液液萃取净化,再通过全自动固相萃取仪使用PCX小柱进行固相萃取净化。以HILIC模式进行色谱分离,通过电喷雾离子源正离子模式(ESI+)进行多重反应离子监测(MRM)。罂粟碱、那可丁、蒂巴因用外标法定量,吗啡、可待因用内标法定量。结果表明,5种罂粟壳生物碱的线性范围在0.2~250 ng/mL,定量限在0.2~2μg/kg,相关系数r大于0.9996,加标回收率在88%~111%。相对标准偏差RSD(n=6)在1.6%~6.3%。该方法线灵敏度高、简单、准确,可用于螺蛳粉中罂粟碱、那可丁、蒂巴因、可待因和吗啡的定量及确证分析。

全自动顶空固相微萃取-气相色谱-质谱联用测定生活饮用水中痕量臭味物质

目的建立全自动顶空固相微萃取-气相色谱-质谱联用同时测定生活饮用水中痕量臭味物质2-甲基异冰片(2-MIB)和土臭素(GSM)的检测方法。方法在选定的顶空固相微萃取条件下,以2-异丁基-3-甲氧基吡嗪为内标,采用气相色谱-质谱选择性离子扫描方式进行定量分析。结果该方法的线性范围为5 ng/L^100 ng/L,相关系数在0.999以上,GSM和2-MIB的检出限(S/N=3)分别为0.05 ng/L和0.15 ng/L,定量限(S/N=10)分别为0.15 ng/L和0.49 ng/L。超纯水加标和水源水加标回收率为88.5%~120%,相对标准偏差RSD为1.2%~13.6%。结论相比2016年生活饮用水臭味物质检测的国家标准方法,本方法具有简便快速、灵敏度高、自动化程度高等优点,检出限更低,更适用于蓝藻暴发时期水样中臭味物质的监测。