藏药佐太的化学成分、汞配位结构及微观形貌分析

佐太是一种古老的传统藏药,由水银、硫磺、八金、八矿等原辅料炮制而成,主要用来配制多种珍宝类藏药制剂。佐太作为含重金属藏药的典型代表,安全性与有效性一直备受质疑,而探明佐太的精确理化表征,则是科学阐释该疑问的重要切入点。该研究采用X射线能谱（EDX）、X射线荧光谱（XRF）、同步辐射X射线吸收精细结构（XAFS）、X射线衍射（XRD）、扫描电子显微镜（SEM）、原子力显微镜（AFM）,对佐太的元素组成、汞的化学价态与配位结构、物相成分与空间结构、微观形貌进行系统分析。EDX和XRF结果发现,佐太中主要元素为Hg和S,另外还有少量的O,Fe,Al,Cu,K,Ag,Ca,Mg等元素。XAFS分析发现,佐太中Hg是以正二价形式存在,配位数为4,配位原子为S。XRD结果发现,佐太中存在立方晶系β-HgS（空间群为F-43m216）、斜方晶系单质硫S8（空间群为Fddd 70）,以及少量的六方晶系C（空间群为P63/mmc 194）、六方晶系Fe1.05S0.95（空间群为P63/mmc1 94）、六方晶系Cu6S6（空间群为P63/mmc 194）、立方晶系Cu1.8S（空间群为F-43m216）等;另还发现,佐太的结晶度约为59%,无定型态物质约占41%。SEM和AFM分析发现,佐太应为古代微纳米药物,其微粒多在100~600nm,并有不少低于100nm,这些微粒常堆聚成1~20μm松散的无定型态颗粒。本研究探明了佐太的元素组成、汞的配位信息、物相成分和微观尺寸特征等,对科学解读神秘藏药——佐太的生物效应具有重要的启发。

藏药“佐太”中硫化汞含量测定的方法学考察

目的对藏药"佐太"中硫化汞含量测定的硫氰酸盐络合滴定法进行方法学考察。方法通过不同消解体系、消解方法、消解时间等比较建立适合藏药"佐太"中硫化汞含量测定的硫氰酸盐络合滴定法。结果藏药"佐太"中硫化汞含量测定选择H2SO4-KNO3消解体系,每0.3 g佐太样品加入硫酸量10 ml,加入硝酸钾2.5 g;电炉直火加热回流消解30min,自然冷却30 min。结论用硫氰酸盐络合滴定法测定藏药"佐太"中硫化汞含量重现性好(RSD<1%,n=6)。藏药"佐太"中的硫化汞的平均回收率为100.92%,RSD为0.59%(n=6)。该方法操作简单,结果准确。

藏药佐太中汞的长期蓄积性实验研究

目的探索KM小鼠以临床等效剂量长期给予佐太后汞在体内的蓄积情况,为佐太复方制剂临床用药安全提供科学依据。方法 KM小鼠分为空白组和给药组,给药剂量为每天6.67 mg.kg-1bw,给药4.5个月,停药1.5个月。分别于给药前、给药后0.5个月、1个月、1.5个月、2个月、2.5个月、3个月、3.5个月、4个月、4.5个月、停药0.5个月、停药1个月和停药1.5个月13个时间点采集血液、肾、脑、肝、脾,并检测汞含量。结果与空白组比较,给药组小鼠的肾脏中汞含量变化显著,在给药1.5个月后开始升高为38.24 ng/g,到3个月时达到最高值84.68 ng/g,停药1.5个月后逐渐恢复至正常水平31.46 ng/g;脑组织中汞含量在给药2个月后开始升高为23.60 ng/g,至4.5个月一直高于空白组,但数据呈波动状态,和空白组比较无统计学差异。血液、肝脏、脾脏中汞含量给药组较空白组变化不显著,停药0.5个月后汞含量接近空白组值。结论 KM小鼠长期给予临床等效剂量佐太后,汞在肾脏中产生一定蓄积,脑组织中的汞含量略高于空白组,血液、肝脏和脾脏中汞蓄积不明显,停药后各器官中的汞含量均可逐步恢复至正常水平。

GAE-AFS法分析藏药当佐中总汞与人工胃液中的游离态汞

藏药中的重金属汞已成为藏药安全性评价研究的重点。该文以藏药当佐为研究对象,分别采用湿法消解和人工胃液处理,利用金汞齐富集-冷原子荧光法（GAE-AFS）,测定当佐中总汞含量及其在人工胃液中游离态汞含量,并对所建立的方法及仪器的工作条件进行了考察。在选定的测试条件下,仪器系统稳定性良好,HgS的回收率（n=6）为99.56%（RSD=1.94%）,Hg的检出限为0.2 ng.L-1,线性范围为0-500ng.L-1,r=0.999 9。同时,应用该方法对不同地区来源的当佐进行了测定,结果总汞含量变化范围为3.998 0-16.735 8 mg.g-1,游离汞含量变化范围为45.537 7-1 033.985 0 ng.g-1,表明不同来源样品中总汞及其在人工胃液中游离态汞含量具有一定差异。该方法快速、灵敏,适合于中、藏药中的总汞及其在人工胃液中的游离汞的测定。

藏药矾石化学成分与结构分析

采用X射线荧光(XRF)、等离子体发射光谱(ICP-OES)和X射线衍射(XRD)等方法对不同来源藏药矾石的化学成分和结构组成进行分析。XRF和ICP-OES分析表明,藏药矾石主要元素为Ca,O和C,还含有少量Mg,Al,Na,Si,K,Ag,Ba,Fe,Mn,S,Sr,Zn等元素。XRD结构分析表明,其体系中主要存在三方晶系(MgxCa1-x)CO3(空间群为R-3c)或三方晶系CaCO3(空间群为R-3c),此外还含有少量的斜方晶系CaCO3(空间群为Pmcn)和六方晶系SiO2(空间群为P3221)等物相。通过X射线荧光、等离子体发射光谱和X射线衍射等分析,获得了藏药矾石元素成分和结构组成数据,为其物质基础的揭示和质量标准的制定提供了科学依据。

藏药佐太的炼制配方原料“能持八金”灰的化学成分与结构分析

目的:对藏药"佐太"炼制的配方原料———"能持八金"灰的化学成分和微观结构进行分析,以探明佐太炼制物质基础。方法:采用扫描电镜-X射线能谱(SEM-EDX)和X-射线衍射(XRD)分别对能持八金(金、银、青铜、红铜、黄铜、铁、锡、铅)灰的元素成分、结构组成及微观形态进行分析测定。结果:扫描电镜-能谱分析发现,八金灰中除了八金本身所含主要元素外,还含有大量的硫、氧、碳及一定量的其他元素。XRD结构分析发现,金灰中存在AuPb2,PbO(正方晶型和斜方晶型),Pb单质等,银灰中存在Ag2S和PbO等,青铜灰中存在Cu1.98(Zn0.73Fe0.29)Sn0.99S4,CuS,SiO2,NaCu2S2及Ca(Fe+2,Mg)(CO3)2等,红铜灰中存在Cu7S4(斜方晶型和单斜晶型),CuO等,黄铜灰中存在Cu7S4,PbS,ZnS,CaCO3,NaCu2S2等,铁灰中存在FeS,Fe+2Fe2+3O4及SiO2等,锡灰中存在SnS及SiO2等,铅灰中存在PbS,PbSO4,SnS2等物相。结论:通过扫描电镜-能谱分析和X-射线衍射分析,获得了八金灰的元素成分和微观结构组成的基础数据,为探讨佐太炼制的物质基础提供了有力的科学数据支持。