还原法制备二配位β-二亚胺镓卡宾及其结构表征

侧链无活性位点的β‑二亚胺配体具有对低价金属中心良好的电子稳定效应和侧基保护作用。金属K能够还原β‑二亚胺二氯合镓􀃮化合物PhC(PhCN‑Dip)_(2)GaCl_(2)(2,Dip=2,6‑^(i)Pr_(2)C_(6)H_(3)),以较高产率得到新一例β‑二亚胺稳定的分子态Ga􀃬卡宾单体PhC(PhCN‑Dip)_(2)Ga:(3)。化合物2和3的结构与组成通过X射线单晶衍射与NMR进行表征。单体镓卡宾3中心Ga􀃬离子处于平面六元氮杂环的一个顶角,具有弯曲二配位的几何构型。理论计算结果显示,3的HOMO能级较低,被Ga的孤对电子占据,LUMO+1对应Ga的空p轨道,但是能级比HOMO要高601.0 kJ·mol^(-1),这表明3是一个与氮杂环碳卡宾同构的镓卡宾分子,且Ga􀃬离子的孤对电子具有较好的热稳定性。