LIGHT SCATTERING OF POLYSACCHARIDE FROM LACQUER IN AQUEOUS SOLUTION

The polysaccharide having weight-average molecular weight M_w=1. 09×10~5, isolated from the sap of lac trees (Vietnam), was separated into 12 fractions by aqueous-phase preparative gel permeation chromatography. The molecular weights and molecular weight distributions of the fractions were measured in aqueous 0.08M KCl/0.01 M NaAc and 0.4M KCl/0.05M NaAc at pH =7. 6 by light scattering, viscometry and gel permeation chromatography. The Mark-Houwink equation in aqueous 0.08M KCl/0.01M NaAc at 30℃ was found to be [η]= 2.28×10^(-2) M_w^(0.52) (cm^3/g), which indicated the polysaccharide chain in the aqueous solution to be a spherical random coil.

凝胶渗透色谱-光散射联用表征聚合物摩尔质量的实验教学改革

凝胶渗透色谱-光散射(gel permeation chromatography-light scatting,GPC-LS)联用是目前最常用的表征聚合物摩尔质量的方法之一,具有灵敏度高、结果准确等特点,在科学研究与生产实践中得到了广泛应用。“凝胶渗透色谱-光散射联用表征聚合物摩尔质量”是《高分子物理实验》课程中一个重要的教学内容。然而,目前的GPC-LS实验教学内容简单,缺乏深度。本文在该实验项目原有内容的基础上进行扩充,重新设计出多套实验项目:(1)选取商品化的聚苯乙烯为实验样品,利用GPC-LS对其摩尔质量、摩尔质量分布以及回转半径等分子结构参数进行表征;(2)选取两种分子结构参数接近的聚丙烯腈样品,借助质量微分分布曲线揭示这两种样品在摩尔质量分布中的细微差别;(3)选取一系列不同摩尔质量的聚乙二醇为实验样品,通过比较其色谱图分析摩尔质量的高低对色谱峰的影响;(4)选取3种不同的聚合物(聚丙烯腈、聚甲基丙烯酸甲酯、聚β-环糊精)样品,借助构象图对其分子链的构象进行分析。此外,本文对实验教学方法进行了改革,将被动学习转变为主动学习,提高了学生的自主学习能力。通过本实验项目的教学改革探索,使学生能更加全面地理解凝胶渗透色谱-光散射联用的原理及应用,开拓了学生的知识视野,激发了学生的学习热情,提升了实验教学效果。

不同直链/支链比的玉米淀粉分子质量及其构象

采用凝胶渗透色谱(GPC)和十八角度激光光散射(MALLS)技术,以二甲基亚砜为流动相测定蜡质玉米淀粉、普通玉米淀粉、直链/支链比1:1的高直链玉米淀粉(G50)、直链/支链比4:1的高直链玉米淀粉(G80)的分子质量及其分布以及在二甲基亚砜(DMSO)溶液中的均方根旋转半径和构象。结果表明:分子质量最大的是蜡质玉米淀粉,其重均分子质量达到了1.416×108g/mol,其次是普通玉米淀粉2.744×107g/mol与G501.026×107g/mol,最小的是G80的3.992×106g/mol;均方根旋转半径也是随着直链淀粉含量的增加依次减小;蜡质玉米淀粉在DMSO溶液中的构象是较为紧密的无规则卷曲型,其他3种玉米淀粉的构象均为球型。

高效凝胶色谱法同时测定眼用粘弹剂中透明质酸钠和硫酸软骨素钠的含量

样品经50mmol·L^(-1) NaH_2PO_4-0.1mol·L^(-1) NaCl混合溶液溶解后,首先采用凝胶渗透色谱与多角度激光光散射联用仪确定透明质酸钠和硫酸软骨素钠的分子量,依据分子量分布确定水凝胶色谱柱(OH pak SB-806HQ L012028与OH pak p8514-804L102028串联)为分离柱,OH pak SB-G G008146为保护柱,流动相采用50mmol·L^(-1) NaH_2PO_4-0.1mol·L^(-1) NaCl混合溶液,流量为0.5mL·min^(-1),以示差折光检测器进行测定。透明质酸钠和硫酸软骨素钠的质量浓度在0.10~1.0g·L^(-1)内与其峰面积呈线性关系,检出限(3S/N)分别为0.051,0.059g·L^(-1)。加标回收率在83.3%~110%之间,测定值的相对标准偏差(n=6)小于2.2%。

凝胶色谱-光散射联用法对壳聚糖及其产品的分子质量及分布的测量

采用国家基准物质氯化钠和甲苯校准了示差折光仪和增强光系统的仪器常数,用超纯水重量法校准了激光光散射仪到示差检测器之间的延时体积,用葡聚糖标准物质对各角度的光强进行归一化处理,研究了凝胶色谱-激光光散射联用方法中设备的校准和溯源。上述校准途径使仪器溯源到国际SI单位,从而确保了测量结果准确可靠。采用激光光散射仪测得壳聚糖及其产品术后防粘连隔离膜的光折射增量dn/dc值分别为0.118、0.092 mL/g,凝胶色谱-激光光散射联用方法测得壳聚糖及其产品术后防粘连隔离膜的重均分子质量分别为8.897×104、1.168×105g/mol;分子质量分布Mw/Mn分别为1.148±0.026和3.132±0.377。

热处理对高温煎煮和低温酶法提制绿茶多糖的影响

采用复合酶法提取和二乙基氨基乙基(DEAE)-纤维素52(DE-52)柱层析纯化制得茶多糖复合物TPC-1;采用煎煮提取、Sephadex G-200柱层析纯化获得茶多糖(TPC)复合物TPC-2。高效液相凝胶渗透色谱-蒸发光散射检测表明,TPC-1和TPC-2经98℃水浴处理5 h后,TPC-1的主要均一性组分TPC-1a裂变为TPC-1a-1和TPC-1a-2 2个组分;圆二色(CD)谱显示TPC-1在194 nm呈现1个正Cotton效应峰,热处理后在216 nm处增加1个正Cotton效应峰;TPC-2经热处理后其中2种均一性组分TPC-2a和TPC-2b未变化,CD谱显示TPC-2在203、215和272 nm处均呈现显著的的正Cotton效应峰,经热处理后前2个峰消失。98℃水浴热处理改变了低温复合酶法提制的茶多糖复合物TPC-1溶液构象和均一性组分的分布,未改变沸水煎煮提制的TPC-2的均一性组分的分布和凝胶色谱行为,但影响了其溶液构象。

生物合成聚γ-谷氨酸的相对分子质量表征

为了确定特定条件下聚γ 谷氨酸(γ PGA)水溶液的Mark Houwink方程参数,在参数适用范围内通过特性粘度测量,对γ PGA的相对分子质量进行快捷、可靠的估计,在对钠盐型γ PGA稀溶液的粘度特性和流变性质进行了系统考察的基础上,采用凝胶渗透色谱-激光光散射联机试验(GPC LLS)和粘度方法,研究了钠盐型γ PGA的特性粘数、分子尺寸对重均相对分子质量的依赖性;建立了γ PGA在1.20mol LNaCl水溶液中的Mark Houwink方程。提出了相对分子质量的测定方法,并对均方末端距进行了估算。较大的α值表明:γ PGA大分子即使在1.20mol L的离子强度下由于聚离子的静电相斥作用仍然在溶剂中呈现出较伸展的构象,即呈棒状结构。

黄原胶的分子量

黄原胶是一种具有超高分子量的细菌胞外多糖,只溶于水中,作为增粘剂而得到广泛的应用。由于其侧链上含有可电离的三糖基团,表现出很强的聚电解质行为,因而给分子量及分子量分布的测定带来许多困难。 许多学者对黄原胶的分子量进行了研究。但由于测试方法和实验条件以及样品的差异,

基于凝胶渗透色谱-激光光散射联用技术的聚天冬氨酸分子量测定方法的建立

目的建立利用凝胶渗透色谱-激光光散射联用技术(gel permeation chromatography-multi-angle light scattering,GPC-MALS)对聚天冬氨酸分子量及分子量分布进行测定的方法。方法以市售聚天冬氨酸产品为样品,研究凝胶色谱柱的类型和样品浓度对检测结果的影响,利用GPC-MALS同时测定聚天冬氨酸的数均分子量、重均分子量和分子量分布等参数。结果采用Shodex Protein KW-803凝胶色谱柱,样品浓度为18.5 mg/m L时,可以得到较好的实验结果,聚天冬氨酸分子量和分子量分布测定的相对标准偏差分别为1.8%和0.7%。结论该方法操作简单,精密度良好,适用于聚天冬氨酸分子量及分子量分布的测定。

高聚物分子量两种测定方法对比初探

分别采用高效凝胶渗透色谱(HLGPC)法和多角度激光光散射-凝胶渗透色谱法(MALLS/GPC)法测定了分子量为10万以上氯化聚丙烯(CPP)的分子量及其分布,并据此对两种测定高聚物分子量的方法进行了初步对比分析.结果表明,两种测定方法得到的高聚物分子量相差小于1%,分布相差约2%.与传统的GPC法相比,MALLS法可获得重均分子量的绝对值,因而与GPC联用可获得更加符合样品实际分子量分布的结果.

稠油降黏聚合物功能材料的合成与降黏性能研究

对含有苯环、吡啶环和酯基类稠油降黏聚合物的合成过程进行了分子动力学模拟计算。在此基础上,采用溶液聚合法合成了含有苯环、吡啶环酯基类稠油降黏聚合物功能材料,以傅里叶转换红外法(FTIR)、动态光散射法、凝胶色谱法(GPC)和热分析法(DSC)对所合成的聚合物进行了表征;以胜利油田稠油为对象,采用流变仪对其进行了降黏效果的研究。实验结果表明含有苯环、吡啶环酯基类稠油降黏聚合物在30℃,聚合物加量为463×10-6时,其表观降黏率为79%,表现出了含有苯环、吡啶环酯基类稠油降黏聚合物具有潜在的工业应用价值。同时通过SEM冷场发射扫描电子显微镜对加降黏剂前后原油的微观形貌进行了观察,由此对降黏机理进行初步讨论与分析。

葡聚糖分子量标准物质的研制

葡聚糖分子量标准物质广泛用于医药、食品、食品添加剂等领域。在建立了激光光散射定值分析方法基础上,研制了3种葡聚糖分子量标准物质。采用激光光散射法定值得到3种葡聚糖分子量标准物质的重均分子量分别为4.32×103、1.26×104、6.06×104,它们定值结果的不确定度均小于8%;用凝胶色谱法和激光光散射法检测的结果表明,其均匀性、稳定性良好。

用光散射法和GPC法测定星形SBS分子量

分别用光散射法、Tung法和通用校准法测定了星形SBS的(?)_w,并对不同方法的测定结果进行了分析和比较。用光散射法测得(?)_w为248000,结果与实际相符;但比折光指数增量的实验值与根据加和性假设的计算值之间的相对误差较大(±9.98％),对(?)_w测定值的精确度有一定影响。用GPC法测定(?)_w时,其值偏低,通用校准法和Tung法分别为198 000和191 000。

GPC-ELSD测定VGO馏分油的相对分子质量及其分布

应用高效凝胶色谱仪(GPC)、蒸发光散射检测器(ELSD)及已知相对分子质量的标样,采用线性校正法进行校正,经过复杂的数学运算得到VGO馏分油的相对分子质量及其分布。考察了该方法测定的精密度,并与传统蒸汽压渗透计法(VPO)进行了对比实验。结果表明,该实验相对偏差小于1%,与传统VPO方法相比分析速度提高5倍,进样量减少到1/10。该方法具有准确快速、自动化高的特点。

GPC-ELSD法评价脱墨生产过程胶黏物含量的变化

本文介绍了一种新的胶黏物含量测定方法——凝胶渗透色谱—蒸发光散射检测器联用(GPC-ELSD),并采用该方法考察脱墨浆生产过程中主要工段的浆料、纤维组分和细小纤维组分中的胶黏物的含量变化,评价胶黏物的去除效果。结果表明:脱墨浆生产线中主要工段的浆料、纤维组分和细小纤维组分的THF抽出物组成中胶黏物相对含量最小,木材抽出物次之,其他未知组分相对含量最大;细小纤维组分比纤维组分上含有更多的胶黏物;浮选工序有利于去除细小纤维组分上的胶黏物,但是其他后续工段对细小纤维组分上的胶黏物的除去较难;微细胶黏物的去除、细小纤维组分上胶黏物的去除以及减少白水循环过程中胶黏物的积累可能是解决胶黏物障碍问题的关键。

反式聚异戊二烯的溶液性质——Ⅰ.粘度方程和无扰尺寸

用粘度、渗透压、GPC和光散射法研究了反式聚异戊二烯(PIP)的溶液性质。分别由M_w和M_n建立了PIP在甲苯中的单分散粘度-分子量关系式。对<L_0~2>^(0.5)/M^(0.5),用Stockmayer和 Fixman经验式计算为 0.097 nm;用 Krigbaum半经验式则为 0.096 nm,与文献值(0.091—0.097 nm)相当吻合。由 Krigbaum半经验式求出了[η]θ,得到了θ溶液中单分散的粘度方程。K_0 为 0.225和 0.238,与文献值 0.232和 0.191近似。

海藻多糖分子量及其分布测定Ⅱ——GPC/LALLS联机测定四种海藻多糖分子量分布

采用凝胶渗透色谱与激光小角光散射仪联机(GPC/LALLS)测定了青岛海洋大学海洋药物与食品研究所新研制的四种海藻多糖的分子量分布。分别得到四种海藻多糖的微分、积分分子量分布曲线图、分布宽度指数(D)和数量平均、重量平均和Z均分子量。

聚乙烯长支链表征方法及应用

综述了聚乙烯分子结构中长支链的表征方法,评价了不同表征方法的优缺点。选择相对灵敏和准确的方法,如动态流变的黏度-角频率曲线法、双黏度曲线法和损耗模量-角频率曲线法,对目前国内市场上用量较大的4种PE-RT管材料进行了分析,印证PE-RT管材料结构中是否含有长支链。提出了根据样品实际情况来选择合适的方法和将多种方法结合使用的建议,以得到更准确的链结构信息。

钼系1,2-聚丁二烯的粘度常数K,α订定

采用逐步沉淀分级法对钼系1,2-聚丁二烯(1,2-PB)试样进行了分级,用小角激光光散射法和粘度法分别测定了各级分的(?)_w和[η],以四氢呋喃和甲苯为溶剂订定了1,2-PB在Mark-Howwink方程中的粘度常数K,α值及第二位力系数A_2。用本实验所得K,α值计算出的各级分的(?)_w与实测值大致相等。

凝胶色谱-十八角激光光散射联用测定聚丙烯酰胺的相对分子质量及其分布

以0.12mol/L醋酸铵溶液为流动相(流速1mL/min),选择最佳的进样体积和样品浓度,以ShodexSB-804HQ和SB-806HQ串联凝胶色谱柱与十八角度激光光散射检测器(LS)、示差检测器(RI)及紫外检测器(UV)联用建立了一种快速、简单、准确测定聚丙烯酰胺(PAM)的相对分子质量及其分布的方法。实验结果表明:聚丙烯酰胺样品重均、数均以及Z均分子量误差均小于1%,相对标准偏差均小于6%。实验运用多分散系数、微分分布曲线及积分分布曲线三种方法分析了实际样品的相对分子质量分布,说明样品属于多分散性聚合物。此外,实验获得了样品分子在溶液中的均方根半径分布和构象信息,结果表明在样品溶液中PAM的分子链构象呈无规线团或棒状。