电感耦合等离子体原子发射光谱法测定铜、铅、锌矿石,煤烟尘中锗

采用酸溶分解样品,经蒸馏锗与共存离子分离消除干扰,运用CP-AES法测定铜、铅、锌矿石、煤烟尘中锗含量;试验结果表明,在6.0 mol/L的盐酸体系中,锗以四氯化锗的形态从盐酸溶液中能蒸馏完全;Ge校准曲线的线性范围为0.10~50.00μg/mL,校准曲线线性相关系数为0.99997;方法检出限为0.0106μg/g,测定范围10~50000 g/t,结果相对标准偏差(RSD,n=11)为0.2%~3.4%;加标回收率97%~107%。本法测定结果与国标方法-原子荧光光谱法测定值均一致。

含锗煤烟尘造球粘结剂的选择

探索膨润土、淀粉、羧甲基纤维素、硅酸钠、水玻璃、氧化钙、丙烯酰胺等粘结剂对一次煤烟尘球团强度的影响。结果表明,淀粉、氧化钙和丙烯酰胺不能提高球团强度。羧甲基纤维素可以有效提高球团强度,但在焙烧过程中,羧甲基纤维素会被氧化分解掉,焙烧后的球团为粉末状。固体硅酸钠和液体水玻璃做粘结剂时,粘结剂与煤灰质量比接近1∶1时球团才能达到所需强度,加入量过多,且温度过高会造成球团的熔融,对锗的挥发率有一定影响。选择膨润土做粘结剂,加入量为烟尘的16%左右,球团强度好,对锗的挥发率基本没有影响,锗的挥发率可达99%以上,综合考虑用膨润土做粘结剂。

煤中锗的资源分布及煤伴锗提取工艺的研究进展

介绍了煤中锗资源的分布规律及我国的锗煤富集区分布情况。阐述了水冶法、火冶法、微生物浸出法和干馏法处理含锗烟尘的研究进展,并进行了不同工艺的对比。在火冶法中,着重介绍了燃烧富集、二次富集处理含锗褐煤及采用氯化蒸馏法处理含锗烟尘的工艺,并以含锗褐煤为例,对热电联产富集锗、氯化蒸馏提锗的处理过程进行了物料平衡分析。简要分析了煤伴锗提取工艺中存在的问题,并指出提锗工艺的改进方向和建议。

提高含锗煤烟尘氯化蒸馏回收率的工艺研究

针对常规盐酸蒸馏分离提锗法处理,火法冶炼褐煤得到含锗煤烟尘回收率较低的问题,研究了一种经碱加热预处理后再进行蒸馏回收锗的方法,即通过加入锗煤烟尘重量20%～30%的氢氧化钠、2～3倍的水与锗煤烟尘混合搅拌均匀后,再加热至90～95℃并搅拌充分反应3～4 h,使锗煤烟尘中酸难溶的四面体型GeO2,GeO及GeS等形态的锗与氢氧化钠充分反应转变为盐酸可溶的锗酸钠。同时氢氧化钠与包裹锗的煤焦油发生皂化、或与二氧化硅发生反应后形成偏硅酸钠进入溶液,使被煤焦油、二氧化硅包裹的锗释放出来后会进一步与氢氧化钠反应形成锗酸钠。然后升温至碱处理后液沸腾,蒸发浓缩至处理后液的体积与锗烟尘的重量相当,以蒸发掉处理后溶液中过多水分。再加入烟尘重量8～9倍的10 mol·L-1工业盐酸中和过量的氢氧化钠,升温至90～110℃蒸馏分离得到四氯化锗,锗回收率可以提高5.39%～33.18%。该工艺适合烧失量较大的煤锗烟尘,具有锗回收率高,工艺流程简短,设备简单,可操作性强,辅料消耗较少,运行成本较低,对环境无污染等特点。

盐酸蒸馏-磷酸三丁酯萃取法从锗煤烟尘中综合回收锗和镓

先采用二氧化锰氧化-盐酸蒸馏提取煤烟尘中的锗，经提纯后制备得到高纯二氧化锗，同时煤烟尘中的镓在蒸馏过程中充分溶解到了锗蒸馏残渣液中，过滤后镓和蒸馏后残留的锗进入到了蒸馏残液中，调节蒸馏残液的酸度至5．6mol／L，采用磷酸三丁酯的260“溶剂油溶液对镓进行萃取，蒸馏残液中的少量锗亦被同时萃取进入到有机相中，用氢氧化钠溶液进行反萃取，反萃取完后调节pH至6．5～6．7，升温至85～95℃水解，得到氢氧化镓沉淀和二氧化锗沉淀，经过滤烘干后得到含锗镓精矿。锗的蒸馏回收率可达到92.37％以上，残液中锗的萃取率可达到86．18％以上；镓的盐酸浸出率可达81．23％以上，镓的磷酸三丁酯萃取率可达98.81％以上，反萃取率可达99．11％以上，中和沉淀直收率可达93．20％以上；工艺方法具有工艺流程简短、设备简单、过程易于控制，所用生产辅料较少，是一种从煤烟尘中综合回收锗和镓的高效且经济的方法。