水热法制备ZrO_(2)催化甘油酯交换反应性能

采用水热法制备了ZrO_(2)催化剂,用于催化甘油(GLY)与碳酸二甲酯(DMC)酯交换反应合成碳酸甘油酯(GC)。考察了焙烧温度对催化剂性能的影响,并采用粉末X射线衍射(XRD)、N_(2)等温吸附-脱附、程序升温脱附(TPD)等手段对ZrO_(2)催化剂进行了表征。结果表明,ZrO_(2)催化性能高度依赖于其表面中强碱性位点密度,当焙烧温度为600℃时,所制备的ZrO_(2)-600催化剂表面中强碱性位点密度较大;在反应温度90℃下反应90 min, GLY转化率为96.1%,GC选择性为86.2%。重复使用第3次时,由于ZrO_(2)表面碱性位点密度减小、孔道坍塌以及部分ZrO_(2)样品溶解在DMC中,GLY转化率和GC选择性均显著下降。

应用化学专业综合化学实验设计的探索——铜纳米线及其透明电极的制备

为提高应用化学专业本科生的实验技能和创新能力,设计了一个铜纳米线的合成及其透明电极制备的综合化学实验。该实验采用乙二醇回流法合成了铜纳米线,并利用扫描电子显微镜(SEM)和X射线衍射仪(XRD)对其形貌和结构进行了表征。铜纳米线合成之后,结合麦勒棒涂布法和甘油蒸汽法制备了透明电极,并测试了其光电性能。另外,介绍了实验过程中的反应机理,包括乙二醇还原反应机理、铜纳米线生长机理、甘油蒸汽还原及焊接等。该设计性实验将无机材料的合成、物理化学电学和光学原理、仪器分析的基本理论知识应用于前沿科学研究,有利于学生巩固和应用理论知识,提升实验操作能力,开拓科学视野,培养科研思维和提高创新能力。

高分散固体碱高效催化制备无甘油生物柴油

为实现无甘油生物柴油的高效制备,以共沉淀法制备的镁铝水滑石为载体,K_(2)CO_(3)溶液为浸渍液,通过等体积浸渍法制备高分散负载型固体碱催化剂,考察水滑石制备过程中金属盐种类以及物质的量比对其催化三组分(菜籽油、乙酸甲酯和甲醇)制备无甘油生物柴油性能的影响,并利用FTIR、XRD、TG、CO_(2)-TPD、BET、SEM技术对催化剂进行表征。结果表明:以MgCl_(2)和AlCl3为金属盐、镁铝物质的量比3∶1、K_(2)CO_(3)浓度2.0mol/L、焙烧温度500℃条件下制备得到的固体碱为催化剂,在油酯醇物质的量比1∶1∶10、催化剂用量10%、反应温度60℃、反应时间15min条件下,生物柴油的产率可达98%,产品性能指标均符合欧盟标准。催化剂表征发现以氯盐为金属盐制备的水滑石比表面积大,孔道结构丰富,暴露的碱性中心位点数目多。综上,金属盐种类对水滑石结构会造成影响,以MgCl_(2)和AlCl_(3)为金属盐制备的高分散负载型固体碱催化剂可高效催化油脂酯交换反应制备无甘油生物柴油。

基于响应面法Pt-Li_(2)O-Al_(2)O_(3)催化甘油水蒸气重整制氢工艺优化

采用等体积分步浸渍法制备Pt-Li_(2)O-Al_(2)O_(3)催化剂,以甘油为原料,氢产率为评价指标,运用响应面法的Box-Behnken设计对甘油水蒸气重整制氢工艺进行优化。采用SEM、BET等手段对Pt-Li_(2)O-Al_(2)O_(3)催化剂物相、比表面积进行表征,同时采用相机对催化剂使用前后的积碳情况进行观察、分析。结果表明,t=632℃、n(水)∶n(甘油)=26、甘油液空速为0.17 h^(-1),氢产率为5.445、5.428,与模型预测的氢产率5.390比较接近。Pt-Li_(2)O/Al_(2)O_(3)催化剂表面比较粗糙,呈疏松、多孔状的结构,有较大的平均孔半径和总孔容积,具有良好的抗积碳性能。

FeMoO_(x)的制备及其催化甘油选择性氧化制丙烯醛/丙酮性能研究

采用喷雾干燥法快速制备了FeMoO_(x)复合金属氧化物。考察了铁/钼(原子比)对FeMoO_(x)晶相组成、形貌、酸性位点等结构的影响,同时以甘油选择性氧化为探针反应考察了FeMoO_(x)的催化性能。结果表明:当n(Fe)∶n(Mo)=1∶1.5时制备的FeMoO_(x)为100%的Fe_(2)(MoO_(4))_(3)晶相,并且呈现出特殊的类核桃形貌。含有最多的Bronsted酸位点(B/(B+L)值为0.23),有利于在甘油中心—OH处发生质子化,进而提升了FeMoO_(x)的催化性能。该试样在催化甘油选择性氧化反应中表现出最佳的性能,在催化反应温度为260℃时,甘油转化率为83.7%,丙烯醛和丙酮的选择性分别为43.5%和18.4%。

油脂单塔连续非催化高压逆流水解工艺探讨

天然动植物油脂水解制取的脂肪酸和甘油已成为重要的精细化工原料,简介油脂水解的原理和分类,重点探讨油脂单塔连续非催化高压逆流水解工艺的塔内物料走向、工艺参数、操作控制要点、优缺点及优化建议,为生产应用及工艺改进提供参考。

Catalytic Dehydration of Glycerol under Mild Condition: An Environmentally Benign Acrolein Production

The increase of biodiesel production results in the accumulation of glycerol, which requires an increasing demand towards the study of chemical application of glycerol. Glycerol has to be transformed to other valuable chemicals, which can be used as starting materials for organic synthesis. With the final goal to find a reasonable solution for this problem we have studied the dehydration of glycerol in liquid phase using a supported HPA catalyst and developed an environmentally benign production of acrolein. Our method does not have any extreme conditions and produces a total conversion with high (93%) selectivity.

Glycerol-Based Carbon-SO₃H Catalyzed Benign Synthetic Protocol for the Acetylation of Alcohols, Phenols and Amines under Solvent-Free Conditions

A simple and efficient solvent-free method was developed for the acetylation of alcohols, phenols and amines in excellent yields employing glycerol-based sulfonic acid (-SO3H) functionalized carbon catalyst under environmentally benign reaction conditions. The salient features of this protocol are the short reaction time, ease of product isolation and reusability of the carbon catalyst.

环氧氯丙烷生产技术现状及研究进展

综述了环氧氯丙烷的4种生产工艺路线,包括丙烯高温氯化法、醋酸丙烯酯法、甘油法和氯丙烯直接环氧化法,对比分析了工艺特点和现状。重点总结了甘油法、氯丙烯直接环氧化法的研究进展。在此基础上,结合我国环氧氯丙烷行业存在的挑战,对行业的未来发展提出了建议。

介孔CoFe/CeO_(2)催化剂CO_(2)与甘油干重整制合成气的实验研究

利用生物柴油副产物甘油和CO_(2)干重整制取高附加值合成气,关键是高性能催化剂的选择和研究。通过胶体溶液燃烧法制备了CoFe/CeO_(2)催化剂,在固定床反应器中,温度范围650~800℃条件下,研究了CO_(2)与甘油干重整过程中的催化活性和稳定性。结果表明,胶体溶液燃烧法制备的CoFe/CeO_(2)催化剂具有典型的介孔结构,比表面积为33.4~40.8 m^(2)/g,表现出了活性组分Co-Fe与载体CeO_(2)较强的相互作用。7CoFeCe显示出了较好的干重整催化性能,750℃下甘油转化率达84.8%,CO_(2)转化率达19.9%。随着温度的升高,CO_(2)转化率提高,在800℃下,CO_(2)转化率达到了30.3%,表明高温有利于逆水汽变换反应。稳定性实验表明,介孔CoFe/CeO_(2)催化剂具有较好的干重整稳定性。

MoVO_(x)复合金属氧化物的快速合成及其催化甘油氧化性能研究

采用亚临界水热法快速合成了MoVO_(x)复合金属氧化物。考察了亚临界水热温度、n(Mo)∶n(V)对MoVO_(x)复合金属氧化物晶相组成、形貌、比表面积、氧化还原能力的影响。研究表明,在亚临界水热体系下可制备以V_(0.95)Mo_(0.97)O_(5)为主要晶相的MoVO_(x)样品;当制备温度为240℃、n(Mo)∶n(V)为1∶0.8时,V_(0.95)Mo_(0.97)O_(5)晶相质量分数可达到99.10%,且形貌为片状和棒状堆积结构;而当制备温度为280℃时,样品则呈现出明显的八面体结构。将所得MoVO_(x)样品用于催化甘油氧化反应,考察了其催化性能,结果表明,片状和棒状结构的比表面积高于八面体结构,片状和棒状的高比表面积结构可以很好地将催化剂内的氧化还原中心暴露出来,因此催化性能较高。在制备温度为200℃、n(Mo)∶n(V)=1∶0.8条件下制备的MoVO_(x)催化甘油氧化时,对丙烯醛和丙酮的选择性高达81.10%。

碳量子点荧光猝灭法检测铁离子

以甘油为碳源,采用一步水热法合成稳定性高,水溶性好的蓝色荧光碳量子点,基于Fe^(3+)对碳量子点的荧光猝灭效应,建立一种快速、选择性检测Fe^(3+)的新方法。研究表明,Fe^(3+)对碳量子点的荧光猝灭程度与Fe^(3+)浓度在0.005~1.2 mmol/L内呈良好的线性关系(R^2=0.995),检出限为2.2μmol/L。将其应用于补铁药中铁含量的测定,标准偏差为0.41 mg/tablet,加标回收率为95.5%~101.0%,其结果与邻二氮菲法测定结果相符。

丙三醇-变频微波-水热法制备氢氧化镁晶须

以MgCl2.6H2O和NaOH为原料,采用丙三醇-变频微波-水热法制备了优质氢氧化镁晶须.采用XRD,SEM和TEM进行了物相、粒度、晶体形貌和结构分析.考察了丙三醇-变频微波-水热法工艺对氢氧化镁晶须晶形、结构及分散性的影响.实验发现,在水热反应体系中加入体积分数为15%的丙三醇,用变频微波加热,在180℃反应6h,可获得粒度分布均匀、晶形和分散性好、表面光滑及缺陷少的优质氢氧化镁晶须.在透射电镜下估算晶须直径约为0.1～0.3μm,长度约为80～110um.初步分析了变频微波和丙三醇对氢氧化镁晶须生长的作用.

山羊精液冷冻保存技术研究

[目的]探索山羊精液的冷冻方法。[方法]以甘油为冷冻保护剂,采用细管法冷冻保存山羊精液,探讨甘油浓度和添加时间、冻结方法和解冻温度对山羊精液冷冻效果的影响。[结果]在稀释液中添加6%和7%甘油的处理组中,冻后精子活率与复苏率均显著高于添加3%、5%甘油的处理组。配液时添加6%甘油的处理组中冻后精子活率与复苏率均显著低于在4℃平衡后添加的处理组。把平衡的山羊精液分别在离液氮面3 cm处熏蒸9 min和-80℃冰箱中冻结9 min,前者的精子复苏率显著低于后者。在解冻温度分别为40、45和50℃的处理组中精子冻后活率与复苏率显著高于解冻温度为55和60℃的处理组,说明解冻温度以40～50℃为宜。[结论]在山羊精液冷冻保存中,甘油的最佳添加时间为4℃平衡后冻结前。

一种测定油脂中微量游离甘油的方法

介绍了一种可以准确测定油脂中微量甘油的方法，它基于游离的甘油可被高碘酸氧化生成甲醛，甲醛与乙酰丙酮反应生成的衍生物在410nm的波长下具有最大吸光度，可以用分光光度计测定。在测定的含量线性范围内，回收率为96．70％～99．43％，变异系数为0．73％～2．06％。此种方法定量准确，简便快捷，是一种理想的测定油脂中微量游离甘油的方法。

甘油检测技术研究进展

甘油是重要的工业原料,在国防、化工、油漆、食品、日化、医药、农药及生物制品等领域有着广泛的应用,对发酵产品产量的控制、柴油的质量控制、化妆品的保鲜性及冷冻血液处理后的可用性等具有重要的作用。本文综述了高碘酸氧化法、Cu2+比色法和酶催化反应-分光光度法等近年来测定甘油含量方法的应用进展,认为甘油测定方法的未来发展趋势是传统检测技术与新纳米材料、新检测技术的融合,应进一步提高对甘油检测的专一性、灵敏性,实现甘油含量检测的仪器化、自动化、微型化以及快速化,并借助互联网和云技术,实现对甘油含量的连续、遥控、实时与在线监测。

常压醇水法制备α-高强石膏的工艺条件研究

以磷石膏为原料,采用常压醇水法制备α-高强石膏。探讨了醇质量分数、反应温度、反应时间、转晶剂等因素对α-高强石膏晶体形貌的影响,确定了磷石膏制备α-高强石膏的最佳工艺条件:醇质量分数50%、反应温度105℃、反应时间4 h、固液质量比1:5。当掺入质量分数0.5%丁二酸和0.05%顺丁烯二酸时,可获得长径比分别为3:1,1:1的短柱状晶体,48 h干抗压强度分别为30.5 MPa,33.6 MPa。

微碱强化超临界法制备生物柴油组分分析及工艺过程

对超临界条件下添加微量氢氧化钾催化碳酸二甲酯与棕榈油制备无甘油副产的生物柴油反应进行了研究,微碱的添加有效降低了苛刻的反应条件。利用气质联用技术对反应产物的组分进行了定性确证并建立了产物的定量分析方法。结果表明,酯交换反应的产物组分为甘油碳酸酯、脂肪酸甲酯、甘油单酯、脂肪酸甘油碳酸酯、甘油二酯和甘油三酯。考察了反应温度、反应时间、酯油摩尔比以及催化剂添加量对酯交换反应的影响。当反应温度280℃、反应时间20min、KOH添加量为0.1%、酯油摩尔比20∶1、反应压力3.5MPa时,脂肪酸甲酯的收率可达到83.11%。

甘油/碳酸二甲酯酯交换合成碳酸甘油酯的热力学分析

采用Benson基团贡献法计算碳酸二甲酯(DMC)和碳酸甘油酯(GC)的标准摩尔生成焓、标准摩尔熵和摩尔等压热容,采用Trouton规则计算DMC和GC的蒸发焓。在此基础上,采用热力学基本公式计算得到标准状态下甘油与DMC酯交换合成GC的焓变、熵变、吉布斯自由能变和平衡常数。结果表明,在标准状态下,该酯交换反应的焓变△rHm^θ=10.42kJ/mol为正值,吉布斯自由能变△rGm^θ=-26.85kJ/mol为负值,表明在标准状态下,酯交换反应为吸热反应且可自发进行;同时,在300~390K范围内,反应的焓变随温度的升高而降低,且其值总是大于零,说明在此温度范围内,该反应为吸热反应,升高温度有利于反应的进行;反应的吉布斯自由能变随温度的升高而降低,且其值总为负值,进一步表明升高温度有利于反应的进行。采用Aspen对该反应的热力学数据进行模拟,得到与上述结果一致的结论。

二步酶法测定甘油三酯的自动分析

本文报告四种常用自动分析仪(IL Monarch-1000,Technicon RA-1000,Cobas-MIRA,和Cobas-FARAII)采用二步酶法测定血清甘油三酯(TG)的操作方法.四种分析仪均能有效地排除至少6mmol/L 游离甘油(FG)的干扰。它们的批内CV 在0.66%～1.57%之间;与手工操作的结果比较均无显著差异,t 试验p 均>0.05,且相关良好,r 为0.9957～0.9988.