一类结构新颖的紫檀芪衍生物的合成与表征

在缩合剂2-(7-氮杂苯并三氮唑)-N,N,N′,N′-四甲基脲六氟磷酸酯的作用下,以紫檀芪(2)为原料,分别与4种不同链长的羧酸酯(3a~3d)发生酯化反应,得到了4种结构新颖的紫檀芪衍生物(1a~1d),通过单因素实验对合成条件进行了优化,通过^(1)HNMR、^(13)CNMR、ESI-MS、SC-XRD对衍生物结构进行了表征,并对合成机理进行了探讨。结果表明,以紫檀芪(2)与己二酸单甲酯(3a)的酯化反应为模型,最佳反应条件为:反应溶剂为二氯甲烷、物料比n(3a)∶n(2)为1.2∶1、反应温度为25℃、反应时间为4 h,在此条件下,衍生物1a~1d的收率均较高(76.9%~84.5%)。

叶绿素衍生物对混合痔术后患者疼痛肿胀、创面愈合的影响

目的探讨叶绿素衍生物对混合痔术后患者疼痛肿胀、创面愈合及血管内皮生长因子(VEGF)、碱性成纤维细胞生长因子(bFGF)的影响。方法选取2022年4月—2023年4月在石家庄市中医院进行外剥内扎手术的混合痔患者102例,据随机数表法将其分为观察组与对照组各51例,对照组在患者术后使用贝复济纱条覆盖于创面,观察组则使用叶绿素衍生物纱条覆盖于创面。对比两组患者疼痛肿胀情况、创面愈合时间,对比两组血清肿瘤坏死因子-α(TNF-α)、白细胞介素-6(IL-6)、白细胞介素-10(IL-10)、VEGF和bFGF水平变化。记录两组不良反应发生情况。结果观察组总有效率为92.15%,显著高于对照组的76.47%(P<0.05);手术14 d后,观察组较对照组患者疼痛与水肿评分下降程度显著(P<0.05);观察组手术后创面愈合时间与水肿、疼痛和出血消失时间均显著短于对照组(P<0.05);观察组患者术后VEGF、bFGF、IL-10水平显著高于对照组(P<0.05),TNF-α、IL-6水平显著低于对照组(P<0.05);两组患者不良事件发生率对比差异无统计学意义(P>0.05)。结论叶绿素衍生物对混合痔术后患者疼痛肿胀情况有良好的缓解作用,可以调节VEGF、bFGF等细胞因子水平,促进创面愈合。

MOFs衍生物催化剂制备及气体净化性能研究进展

催化净化是最为常用的气体污染物净化技术之一,具有效率高、选择性高和能耗低等特点。催化剂是催化净化技术的核心。随着节能减排要求不断提高,催化净化技术对催化剂的活性、选择性和稳定性等提出了更高的要求。以金属有机框架(MOFs)为前驱体制备的多孔杂化纳米结构催化剂具有活性位点可控、比表面积高和稳定性高等优点,成为气体净化催化剂的研究热点。本文以MOFs衍生物催化剂为对象,介绍不同种类MOFs衍生物催化剂的结构特点和制备方法;综述近几年MOFs衍生物催化剂在氮氧化物(NO_(x))、挥发性有机物(VOCs)、CO和N_(2)O等污染物催化净化方面的应用研究进展;最后,结合气体催化净化技术在高效催化剂工业应用方面的需求,对MOFs衍生物催化剂的研究方向进行展望。

一种新型沃塞洛托衍生物的合成研究

合成了一种结构新颖的沃塞洛托衍生物2,3-二羟基-6-{[2-(1-异丙基-1 H-吡唑-5-基)吡啶-3-基]甲氧基}苯甲醛乙酸盐(1)。以1,2,4-苯三酚(2)为原料,依次经1,2-位酚羟基保护、4-位酚羟基保护、甲酰化、脱甲氧基甲基醚保护基、羟烷基化、醚水解等6步反应过程,得到目标化合物1。中间体及产物经核磁共振氢谱及质谱表征。考察并确定了关键步骤的适宜反应条件。中间体4合成的适宜条件为:n(吡啶对甲苯磺酸盐)∶n(3)∶n(2)=0.01∶1.5∶1,反应在110℃下进行2.5 h;中间体9合成的适宜条件为:碱的种类为碳酸钾、n(7)∶n(8)=1.1∶1,反应温度80℃,反应溶剂为N,N-二甲基甲酰胺;产物1合成的适宜条件为:反应温度100℃,反应时间12 h。

酵母及其衍生物在果酒酿造中的特性及应用进展

在果酒生产中,酵母及其衍生物具有关键作用。酿酒酵母(Saccharomyces cerevisiae)与非酿酒酵母(non-Saccharomyces)通过不同代谢途径共同参与并决定果酒的风格与品质;酵母衍生物在果酒发酵阶段可提高酵母活力、增强发酵效率,在发酵后阶段可促进酒体协调、提升感官品质。因此,酵母及其衍生物在果酒酿造过程中有天然不可分割的关系。目前,有关酵母及其衍生物在果酒酿造过程中的协同应用主要集中在葡萄酒上,在其他果酒上的系统研究仍鲜见报道。该文综述果酒酿造常用酿酒酵母、非酿酒酵母种类、特性、功能及在果酒酿造中的应用,介绍酵母衍生物的酿造特性及功能作用,旨在为我国果酒产业高质发展提供理论依据。

固相研磨法合成二茂铁基查尔酮衍生物

采用固相研磨法,经Claisen-Schmidt缩合反应合成了26个二茂铁基查尔酮衍生物(1a~1z),采用FTIR、1HNMR、ESI-MS和元素分析对目标化合物1a~1z的结构进行了表征,并采用单晶衍射法对目标化合物1c、1m、1u的晶体结构进行了确证。结果表明,以乙酰基二茂铁与苯甲醛的Claisen-Schmidt缩合反应为模型,确定最佳合成条件如下:物料比n(苯甲醛)∶n(乙酰基二茂铁)为2.4∶1、KOH用量n(KOH)∶n(乙酰基二茂铁)为1.3∶1、室温研磨20 min,在此条件下,目标化合物1a的收率为93.13%。

姜黄素衍生物及其生物学功能研究进展

姜黄素是从姜黄等植物根茎中提取的一种天然β-二酮类多酚化合物。姜黄素具有水溶性低、化学性质不稳定以及生物利用率低等缺点,因而围绕改善姜黄素生化结构缺陷的研究衍生出多种的姜黄素衍生物。姜黄素及其衍生物具有抗病毒、抗肿瘤、抗抑郁以及保护神经等多种生理功能,因而成为目前研究比较热门并且具有发展前景的药物。总结现有部分姜黄素衍生物结构特点及其分类,同时阐明姜黄素抗氧化、抗肿瘤等作用的分子机理,为姜黄素衍生物的结构探究及其生理功能的进一步研究提供一定的视角。

噻吩酰亚胺衍生物二阶非线性光学性质的DFT研究

采用密度泛函理论(DFT)CAM-B3LYP方法,计算研究了12个设计的噻吩酰亚胺衍生物的电子光谱和二阶非线性光学性质.结果表明,此类化合物有较大的第一超极化率β_(tot)值和β_(vec)值,且β_(tot)值和β_(vec)值随引入氰基数目的增加而显著增大.给/吸电子基团引起的电荷转移变化对体系β_(tot)值和β_(vec)值的影响大于分子六元杂环中N杂原子位置变化对其影响.

壳寡糖偶联链霉素衍生物的合成及其抗菌活性研究

为了提高壳寡糖(COS)的抗菌活性,本研究以壳寡糖和链霉素为原料,制备壳寡糖链霉素衍生物(COS-S),并进一步研究其抗菌活性。利用傅里叶变换红外光谱、核磁共振氢谱和X射线衍射对衍生物进行结构表征,并利用牛津杯法和生长曲线法研究其对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌的抗菌活性。结果表明:壳寡糖成功偶联链霉素,得到壳寡糖链霉素衍生物。壳寡糖链霉素衍生物对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌有显著的抑菌作用,且呈剂量依赖性。壳寡糖链霉素衍生物抑菌效果优于壳寡糖。研究结果为探索壳寡糖衍生物作为新型抗菌剂提供了可靠的理论支持。

绵地花菌(Albatrellus ovinus)中的grifolin及其衍生物

本文对高等真菌绵地花(Albatrellus ovinus)进行了化学成分的研究。利用各种柱色谱方法(包括正相硅胶、反相硅胶、Sephadex LH-20凝胶色谱、中压液相色谱、半制备HPLC等),分离得到grifolin及其它的5个衍生物。分别为grifolin(1)、neogrifolin(2)、grifolinone A(3)、grifolinone C(4)、confluentin(5)和4-O-methylgrifolic acid(6)。这些化合物的结构通过波谱学方法以及与文献数据对照进行确定。化合物3～6为首次从该种高等真菌中分离得到。化合物4为一个真菌色素,它是一个由一分子的grifolin和一分子苯醌化的grifolin以头对头的方式聚合而成的二聚体。

不同位置供体芳香查尔酮衍生物的超快非线性光学吸收

通过克莱森-施密特(Claisen-Schmidt)反应合成了3种查尔酮衍生物:l-(3-甲基苯基)-3-(α-三联噻吩-2-基)-2-丙烯-1-酮(a)、1-(2,4-二甲基苯基)-3-(α-三联噻吩-2-基)-2-丙烯-1-酮(b)、1-(2-甲基苯基)-3-(α-三联噻吩-2-基)-2-丙烯-1-酮(c)。通过核磁共振1H NMR和13C NMR、液-质联用质谱、DSC/TG、紫外(UV)、荧光发射(EM)和Z-扫描对化合物的结构和性质进行了表征。采用密度泛函理论方法计算获得了a~c的分子最高占据轨道与最低空轨道能量和极化率,从轨道电子云图发现存在分子内电荷转移现象。大π共轭和电荷转移的结合使这3种芳香基查尔酮衍生物表现出良好的非线性光学性质。a~c可作为非线性吸收(NLA)候选材料,具有潜在应用前景。

双环克拉霉素衍生物的合成及抗肿瘤活性研究

目的设计并合成一系列3-氧代-8,9;10,11-双脱水-N-去甲克拉霉素衍生物,进行体外抗肿瘤活性研究。方法以克拉霉素为起始原料,经脱除克拉定糖、羟基保护、氧化、脱除羟基保护基、去甲基化、酰化反应得到目标化合物。采用MTT法测定目标化合物对人纤维肉瘤细胞株HT1080、人口腔癌细胞株KB和人胃癌细胞株SGC-7901的增殖抑制活性。结果合成了10个结构新颖的双环克拉霉素衍生物,其结构经13C-NMR和HR-MS确证;其中,化合物12f和12g具有良好的抗肿瘤活性。结论合成的双环克拉霉素衍生物具有一定的抗肿瘤活性,为抗肿瘤创新药物研究提供了新思路。

异噻唑啉酮及其衍生物的合成及生物活性综述

综述了有关异噻唑啉酮类化合物母核的合成方法、各个位点的修饰改造方法以及在工农医等领域的应用进展。该类化合物生物活性广泛,具有高效、低毒、广谱等优点,应用于杀菌、灭藻、防腐、防污等,是近年化工研究领域的热点,目前已有卡松(Kathon)和Sea-Nine 211(DCOIT)等商品化产品。异噻唑啉酮类化合物对工农业生产生活具有重要作用。重点讨论了近年来异噻唑啉酮及其衍生物在医药、农药、涂料、纺织、造纸、制革等领域的应用以及研究进展,最后对异噻唑啉酮类化合物的发展方向和应用前景做出展望。

芳姜黄酮衍生物的设计合成及其抑菌活性研究

为了寻找具有较高活性的芳姜黄酮类衍生物,根据芳姜黄酮的结构特点,对其进行了针对性的修饰,并利用1H NMR和13C NMR等技术将其结构进行表征;同时采用梯度稀释方法制备不同浓度的化合物溶液,将制备好的溶液进行平板涂布,确定化合物的最低抑菌浓度。实验结果表明:设计合成的7个(A~G)新型衍生物对尖孢镰刀菌均表现出了不同程度的抑制效果。其中,化合物E、F的抑菌效果最为显著;化合物B、C、D、G的抑菌活性较强;而化合物A的抑菌效果相对较弱。本研究结果可以为未来在芳姜黄酮类药物研发领域提供参考作用。

新型查尔酮衍生物抗乳腺癌活性的3D-QSAR模型构建及分子设计

为了获得较高抗乳腺癌活性的新型化合物,对18个新型查尔酮衍生物抗乳腺癌活性(pIC_(50))进行了三维定量构效关系(3D-QSAR)研究。其中14个化合物作为训练集用于构建3D-QSAR模型,其余化合物(含模板分子)作为测试集对所建模型进行验证。所建3D-QSAR模型的交叉验证系数R^(2)_(CV)为0.569,非交叉验证系数R^(2)为0.974,说明所建模型具有良好的稳定性和预测能力。该模型中立体场、静电场对pIC_(50)的贡献分别为58.8%和41.2%,表明影响该类化合物抗肿瘤活性的主要因素是取代基的疏水性、空间位阻和电荷分布。通过对模型的分析,设计了5个具有较高pIC_(50)的新化合物,有待通过后续医学实验加以验证。

一种拉帕替尼衍生物的合成及抗HER2阳性乳腺癌作用研究

目的合成一种拉帕替尼的衍生物,探讨其抗HER2阳性乳腺癌的作用和作用机制。方法以阿司匹林为酰化试剂,应用Steglich酯化反应,经DCC-DMAP催化合成了乙酰化拉帕替尼(化合物Ⅰ)。应用CCK8及平板克隆法考察化合物Ⅰ抗HER2阳性乳腺癌细胞增殖的能力,采用分子对接技术预测化合物Ⅰ的作用靶点,通过Western blot法揭示化合物Ⅰ对BT474细胞AMPK/mTOR通路蛋白的影响。结果化合物Ⅰ的结构经1H NMR、13C NMR和MS确证。化合物Ⅰ对BT474细胞的IC50分别为(112.05±3.21)nmol·L^(-1)(24 h)、(35.87±0.79)nmol·L^(-1)(48 h)和(4.98±0.05)nmol·L^(-1)(72 h);化合物Ⅰ可显著抑制BT474细胞的克隆形成;分子对接结果显示化合物Ⅰ与EGFR、HER2、AMPK、mTOR和AKT1均有较好的结合;Western blot结果显示化合物Ⅰ可显著上调p-AMPK、AMPK,且激动作用较拉帕替尼更强,化合物Ⅰ亦可显著下调EGFR、HER2、p-AKT1、AKT1、p-mTOR和mTOR。结论化合物Ⅰ较拉帕替尼有更强的抗HER2阳性乳腺癌增殖活性,其主要通过激动AMPK,抑制AKT1和mTOR,调节AMPK/mTOR通路发挥作用。

维生素D衍生物卡泊三醇对小鼠斑秃治疗有效性及相关炎症因子的影响

目的 研究维生素D衍生物卡泊三醇对小鼠斑秃的缓解情况及对相关炎症因子的影响。方法 构建小鼠斑秃模型,将维生素D衍生物卡泊三醇均匀涂抹在小鼠斑秃区域后,观察小鼠斑秃缓解情况;同时,通过免疫荧光染色技术检测斑秃区域皮肤组织CD4^(+)、CD8^(+) T细胞和肿瘤坏死因子-α(TNF-α)、白细胞介素-6(IL-6)等细胞因子情况。结果 卡泊三醇处理后小鼠斑秃完全消失,治疗有效率达100%;小鼠毛囊细胞周围与炎症反应相关的CD4^(+)和CD8^(+)T细胞数量降低,TNF-α、IL-6等炎症细胞因子分泌水平下降(P<0.05)。结论 卡泊三醇可通过抑制小鼠毛囊细胞周围与炎症反应相关的CD4^(+)和CD8^(+)T细胞数量以及TNF-α、IL-6等炎症细胞因子分泌而改善小鼠斑秃。

双咪唑硝基衍生物银(Ⅰ)配合物的合成及抗厌氧菌活性

以柔性双咪唑硝基衍生物1,3-二[1-(2-甲基-4-硝基咪唑)]丙烷(L1)和1,4-二[1-(2-甲基-4-硝基咪唑)丁烷(L2)分别与硝酸银发生反应,得到配合物{[Ag(L1)NO_(3)]·H_(2)O}_n(1)和[Ag(L2)_(2)NO_(3)]·2H_(2)O(2)。采用元素分析、摩尔电导率、紫外光谱、红外光谱、固体荧光光谱、电喷雾质谱及热重分析等方法对配合物(1)、配合物(2)的组成和化学结构进行了表征与确认。通过光谱法研究了配合物与小牛胸腺DNA(ct-DNA)的相互作用,并测试了配合物对ct-DNA黏度的影响。结果表明配合物(1)、配合物(2)分别以插入、部分插入模式与DNA作用。抗厌氧菌活性实验发现,配合物(1)对厌氧菌变形链球菌(Streptococcus mutans,UA 159)和伴放线放线杆菌(Aggregatibacter actinomycetemcomitans,ATCC 29523)的抗菌活性较强,最小抑菌浓度MIC为20~40μg/mL,推测银(Ⅰ)配合物的抗菌机理有可能部分靶向细菌的DNA。固体荧光光谱实验表明配合物(1)的荧光发射光谱强度远远高于其有机配体,几乎达到其有机配体发射强度的20倍,在光致发光领域具有潜在的应用前景。

金线莲多糖及其衍生物抗氧化活性及抗疲劳研究

通过对金线莲多糖进行硫酸化、磷酸化和羧甲基化修饰,得到其多糖衍生物,利用1,1-二苯基-2-三硝基苯肼(DPPH)自由基、亚硝酸盐和一氧化氮(NO)的清除模型比较其抗氧化活性,并采用小鼠负重游泳试验比较其抗疲劳能力,以确定金线莲多糖的最优衍生方法。结果表明:修饰后金线莲多糖的分子量和蛋白质含量均有所降低。金线莲多糖衍生物和金线莲多糖的190~800 nm全波长吸收光谱具有一定的相似性。傅里叶变换红外光谱证实-OH分别转化形成了O-S、-COO和P-OH键。硫酸化金线莲多糖具有较强的DPPH自由基、亚硝酸盐和NO的清除率。硫酸化金线莲多糖具有最强的抗疲劳能力,可通过降低血清中的肌酸激酶(CK)和尿素氮(BUN)含量,提高乳酸脱氢酶(LDH)活性及Na^(+)-K^(+)-ATP酶、Ca^(2+)-Mg^(2+)-ATP酶活性和三磷腺苷(ATP)含量,改善机体的能力代谢,以达到抗疲劳的目的。硫酸化是一种较优的金线莲多糖的衍生方法。

一种Voxelotor衍生物的合成

以沃塞洛托(Voxelotor,2)为原料,通过亲核加成、氧化等2步反应,得到Voxelotor衍生物2-羟基-6-((2-(1-异丙基-1H-吡唑-5-基)吡啶-3-基)甲氧基)苯基丙-2-烯-1-酮(1),通过1HNMR和ESI-MS对中间体4及目标化合物1的结构进行了表征,并对中间体4及目标化合物1的合成条件进行了优化。结果表明,最佳亲核加成反应条件为:物料比n(乙烯基溴化镁)∶n(2)为2.0∶1、反应时间为2 h,在此条件下,中间体4收率为62%;最佳氧化反应条件为:反应溶剂为二氯甲烷、氧化剂2-碘酰基苯甲酸(IBX)用量n(IBX)∶n(4)为1.2∶1、反应时间为22 h,在此条件下,目标化合物1收率为54%。