高效液相色谱法用于氧化型染发产品中42种限用染发剂的筛查和定量分析

建立了一种利用高效液相色谱筛查和定量分析氧化型染发产品中42种限用染发剂的方法。染发产品经亚硫酸氢钠水溶液-乙醇超声提取后,以0.02 mol/L乙酸铵水溶液-乙腈为流动相,在TechMate AQUA-STIII色谱柱上进行梯度洗脱和分离,选择235和280 nm作为检测波长,对42种染发剂进行一次性定性筛查,同时实现其中35种染发剂的定量分析,当筛查结果表明产品中含有2,6-二甲氧基-3,5-吡啶二胺盐酸盐、2-甲基-5-羟乙氨基苯酚等7种染发剂时,以0.02 mol/L乙酸铵水溶液-乙腈为流动相,在Waters Symmetry C_(18)色谱柱上进行等度洗脱,选择235 nm作为检测波长进行定量分析。结果表明:42种染发剂的方法检出限为10~101μg/g,定量限为33~337μg/g。在相应的线性范围内,42种染发剂色谱峰面积与质量浓度线性关系良好,相关系数(r)均大于0.9998。在4个不同含量水平下,各目标化合物的平均回收率在81.3%~119.6%之间,RSD不大于5%。

染发类产品Ames试验中不同剂量下细菌毒性和培养时间的探讨

目的对染发类产品Ames试验中常见若干问题进行探讨,以期更加科学合理地判断受试物的致突变性。方法选取3种(A、B、C)染发产品进行Ames实验,检测其致突变性,比较肉眼和低倍显微镜(100×)对不同情况背景菌苔的观察结果;比较不同培养时间对于自发回变率低的TA98菌株试验结果的影响;通过调整剂量设计对可疑结果进行复测。结果试验条件下,随着A染发产品细菌毒性的增加,肉眼和镜下均可观察到TA98菌株背景菌出现渐变规律,在1 000μg/皿增加到4 000μg/皿细菌毒性范围内仍可有效区分背景菌与回变菌落;B染发产品培养时间延长至72h后,TA98菌株试验结果由阳性变为阴性;C染发产品缩小剂量间隔复测后,TA97a菌株试验结果由阴性变为阳性。结论染发类产品进行Ames试验时,不能简单地以2倍的标准来评判。

5,6-二羟基吲哚的发展与合成现状

5,6-二羟基吲哚具有无毒、副作用的永久性染发剂,正逐步取代苯胺类化合物作为合成染发剂的最佳选择。但是由于5,6-二羟基吲哚对氧、过渡金属、PH值较为敏感,性质很不稳定。目前已有的生产方法主要包括苯甲醛法、苯乙腈法、苯乙胺法以及电化学法,这些方法由于收率不高以及操作条件苛刻等原因,提纯比较困难,一直难以制备出高纯度的5,6-二羟基吲哚,使得一直难以进行5,6-二羟基吲哚的大型化生产。

氧化型染发产品质量问题分析

目的:调查了解氧化型染发产品的质量问题,为化妆品对国民健康的影响研究积累具有参考价值的数据,为该类产品的监管执法提供有力的技术支撑。方法:对150批次氧化型染发产品中的32种禁用、限用物质进行检测,并将检测结果与产品标签及批件进行核对,对发现的问题进行对比分析。结果:市售的氧化型染发产品存在染发剂含量超限、使用禁用物质的情况,且大量存在实际成分、标签标识成分及批件配方成分不一致的情况,“乱投料”“多投料”的问题较为严重。结论:应加大对氧化型染发产品的监管力度,降低消费者使用该类产品的安全风险,打造健康的用妆环境。

氧化型染发剂对沙蚕的毒性效应及对部分酶活性的影响

在实验室模拟条件下,研究了氧化型染发剂对双齿围沙蚕(Perinereis aibuhiteusis Grube)的急性毒性效应及不同暴露浓度(0、40、80、160、320mg·L-1)和暴露时间(0、4、6、8、10d)下对其体内乙酰胆碱酯酶(AChE)和超氧化物歧化酶(SOD)活性的影响.结果表明,1)暴露3d后氧化型染发剂对沙蚕的半数致死浓度(LC50)为1849.6mg·L-1;2)沙蚕体内AChE和SOD活性受到氧化型染发剂暴露浓度的显著影响:暴露3d后,随暴露浓度的升高(0～320mg·L-1),AChE和SOD活性均呈先被诱导后逐渐下降的变化趋势;3)沙蚕体内AChE和SOD活性也受到暴露时间的显著影响:40mg·L-1浓度下,随暴露时间的延长(0～10d),SOD活性呈先下降又缓慢上升的趋势,而AChE活性变化没有显著规律;4)通过比较发现,相对于AChE,SOD的活性变化更能反映氧化型染发剂对沙蚕的毒性作用.

对发制品产业清洁生产的探讨

针对假发加工中用水量大,化学药品成分复杂,产生的化学废水难以处理这一问题,结合发制品产业的特点,按照清洁生产的要求,提出在过酸、漂白、染色等假发的加工生产各个环节实施技术革新和设备改造,实现节水减排,提高水资源的重复利用率为目的的清洁生产方案.

高效液相色谱法测定氧化型染发产品中40种染发剂

氧化型染发产品中的多种染发剂具有不同程度的致敏性及其他毒性,建立快速、准确检测多种染发剂的方法,为该类产品监管提供有效的技术手段,十分必要。该研究建立了氧化型染发类产品中40种染发剂的高效液相色谱测定方法。染发产品经含70%乙醇的亚硫酸氢钠水溶液涡旋、超声提取,并经亚硫酸氢钠水溶液稀释后,以0.02 mol/L乙酸铵水溶液(含4%乙腈)和乙腈为流动相,采用Waters AtlantisT3 MV Kit色谱柱(250 mm×4.6 mm,5μm)分离,配合柱温变化进行梯度洗脱,二极管阵列检测器检测,检测波长为235 nm和280 nm,外标法定量。结果表明,40种染发剂在各自范围内线性关系良好,相关系数均大于0.999;40种染发剂的检出限为5~168μg/g,定量限为16~504μg/g;各染发剂在3个添加水平下的平均回收率为81.4%~109.6%,RSD均小于5%;各染发剂标准溶液在24 h内稳定性良好,RSD为0.2%~2.2%。与现行标准检验方法相比,该方法较大程度地增加了单一液相色谱条件下可测定的染发剂,特别是准用染发剂种类(36种),提高了检测效率,并可保证检测结果的灵敏度与准确性,适用于氧化型染发产品中多种染发剂的检测分析。

高效液相色谱法同时测定氧化型染发产品中33种染发剂

建立了高效液相色谱同时测定氧化型染发产品中33种禁限用染发剂含量的分析方法。采用Waters Atlantis T3 MV Kit色谱柱(250 mm×4.6 mm, 5 μm),以磷酸盐缓冲液-乙腈为流动相,梯度洗脱,流速为1.0 mL/min ,柱温为25 ℃;采用二极管阵列检测器(DAD),检测波长为235及280 nm,进样量为5 μL。结果表明,各成分在线性范围内线性关系良好,相关系数均高于0.999,各成分精密度实验相对标准偏差(RSDs)均小于2%;四氨基嘧啶硫酸盐和2,4-二氨基苯氧基乙醇盐酸盐在12 h内稳定性实验RSDs小于5%,其余31种成分在24 h内稳定性实验RSDs均小于5%;各成分在3个浓度水平下的加标回收率为77.6%~116.3%。该方法简便、快速、准确,适用于氧化型染发产品中多种染发剂的检测。

32种氧化型染料的高效液相色谱定量及高效液相色谱-串联质谱确证方法

染发类产品中氧化型染料种类多,实际样品测定时干扰多,建立染发类产品中多种常用染料的测定方法,为该类产品的有效监管提供技术手段十分必要。该研究根据染料使用频率分组,采用能够屏蔽硅羟基和金属离子影响的C_(18)柱,优化了《化妆品安全技术规范》(2015年版)中32种染料的高效液相色谱法(HPLC)并建立了高效液相色谱-串联质谱(HPLC-MS/MS)确证方法。样品以10 g/L亚硫酸氢钠水溶液为抗氧化剂,用无水乙醇-水(1∶1,v/v)混合溶液冰浴超声提取10 min。HPLC方法采用甲醇、乙腈和磷酸盐缓冲液为流动相分两个液相色谱条件进行梯度洗脱分离,于280 nm波长下检测,其中一个HPLC条件中的相互干扰组分均在另一个HPLC条件下完全分离,避免了实际样品检测时组分间的干扰,并排除了32种以外的其他15种常用染料的干扰。HPLC-MS/MS方法分别采用5 mmol/L乙酸铵水溶液-乙腈和5 mmol/L乙酸水溶液-乙腈为正离子和负离子模式下的流动相,电喷雾离子模式下用多反应监测(MRM)模式进行定性和定量分析。HPLC和HPLC-MS/MS两个方法中,日内精密度和48 h内稳定性的相对标准偏差(RSD)<10%,回收率为82.6%~114.9%(RSD<10%)。HPLC方法中32种染料在大约10~500 mg/L范围内线性关系良好(r^(2)>0.99),检出限为9.7~40.1μg/g;HPLC-MS/MS方法中氢醌线性范围为2.0~79.7 mg/L,检出限为8.0μg/g,其他组分线性范围约为0.1~4 mg/L,检出限为0.01~0.4μg/g。采用HPLC、HPLC-MS/MS两个方法和《化妆品安全技术规范》方法同时测定实际样品,共检出16种染料,检出含量范围为58~25160μg/g。3个方法检测结果的RSD为1.9%~10.1%。该研究增加了HPLC-MS/MS确证方法,适应化妆品法定检验中的未知物确认程序;方法简便快速,结果准确,专属性强,具有较好的通用性和可操作性。

假发制品及其染色牢度的研究现状

假发制品是以蛋白纤维或合成纤维为原料,经浸酸、中和、漂洗、染色、后整理等加工工序得到的饰品。从假发的组成、染发剂及工艺、染色牢度、前景和危害等方面阐述了假发的研究现状,通过解读现行的色牢度测试标准,对假发色牢度的研究方向提出相关的看法,旨在让公众更多了解假发制品,并提高对相关领域的关注程度。

高效液相色谱法测定氧化型染发产品中2-氨基-4-羟乙氨基茴香醚及其硫酸盐的含量

建立了高效液相色谱法(HPLC)测定氧化型染发产品中2-氨基-4-羟乙氨基茴香醚及其硫酸盐含量的方法,并采用高效液相色谱-串联质谱法(HPLC-MS/MS)对目标物进行定性确证。称取染发膏0.5g于比色管中,用体积比为3:7的2.5g·L^(-1)L-半胱氨酸溶液(抗氧化剂)-乙醇的混合液提取并定容至10mL。以Waters AtlantisⓇT3MV Kit色谱柱为固定相,以含10%(体积分数)乙腈的磷酸盐缓冲溶液-乙腈的混合液为流动相进行梯度洗脱,利用二极管阵列检测器,于304nm对样品溶液进行测定。HPLC-MS/MS确证分析中采用电喷雾正离子源(ESI+)和多反应监测(MRM)模式,当供试品中出现质荷比(m/z)183.0>138.0和m/z 183.0>95.2两个离子对,且离子对间的相对丰度比在允许偏差±20%以内时,可确认供试品中含有2-氨基-4-羟乙氨基茴香醚(硫酸盐)。结果显示:2-氨基-4-羟乙氨基茴香醚的质量浓度在1.984~496.1mg·L^(-1)内与其对应的峰面积呈线性关系,检出限(3S/N)为8μg·g^(-1),以2-氨基-4-羟乙氨基茴香醚硫酸盐计,检出限(3S/N)为12μg·g^(-1);不同质量浓度的2-氨基-4-羟乙氨基茴香醚基质匹配标准溶液在24h内的峰面积的相对标准偏差(RSD,n=7)均小于1.0%;对空白基质样品和染发膏样品进行加标回收试验,回收率为95.5%~101%,测定值的RSD(n=6)为1.9%~2.4%。方法用于7个染发产品分析,其中5个样品中检出2-氨基-4-羟乙氨基茴香醚硫酸盐,检出量为0.0536%~0.3690%,与HPLC-MS/MS的确证结果一致;其余2个样品中未检出,与标示内容不相符。

5种氧化型染发剂的体外彗星试验研究

采用碱性彗星电泳试验,对5种市售国产染发剂的潜在DNA断裂和交联效应进行评价。方法:(1) CHL细胞分别与不同质量浓度的对苯二胺[p-Phenylenediamine(PPD) 40、50、100、200、400及800μg/m L]和5种氧化型染发剂在无和有DNA断裂剂(H2O2,浓度分别为100和200μmol/m L)的条件下作用1.5 h后,细胞与凝胶混合后经铺片、裂解、电泳、解旋、中和、脱水等步骤后,使用SYBR Green I染色DNA并在显微镜下分析PPD及染发剂对CHL细胞DNA的交联或断裂作用。(2)小牛胸腺DNA分别与不同浓度(0.1、0.5、1、2、4、8、15、30、60、125和250μmol/m L)的PPD作用一段时间后,使用溴化乙锭法检测其是否具有诱导DNA交联作用。结果发现:质量浓度范围为40~800μg/m L的PPD与CHL细胞作用1.5 h后,可诱导细胞核尾DNA含量显著性升高(*P<0.05,**P<0.01)。不同浓度的PPD对100和200μmol/m L的H2O2诱导的尾DNA含量无明显抑制效应,与溴化乙锭法试验结果一致。所有染发剂均可在不同程度上诱导细胞核尾DNA含量Olive尾矩随染发剂浓度增加呈现显著性增加(*P<0.05,**P<0.01),但均对H2O2诱导的DNA断裂无明显抑制。因此,所有检测产品均可在不同程度上导致DNA断裂,但均未检出DNA交联效应。

2020年广东省生产领域化妆品安全监督监测结果分析

为分析广东省内生产领域化妆品安全形势,本文汇总了2020年广东省生产领域化妆品安全监督监测结果,对其不合格项目、问题项目等信息进行分析。2020年共监测650批次化妆品,检验结果合格607批次,不合格5批次,总不合格率0.77%;发现问题产品39批次,问题发现率为6.00%。化妆品中染发剂超标、微生物超标仍是未来化妆品监督监测中需要重点监管的项目。标签不规范仍是导致防晒类和染发类化妆品成为问题项样品的主要原因。

高效液相色谱法测定染发剂中对苯二胺等32种染料组分

采用高效液相色谱法对甘肃27个市、州、县地区抽样的50批次染发剂类化妆品进行检验,分析染发类化妆品中使用的染料组分种类、含量情况.试验结果发现对苯二胺、间苯二酚、间氨基苯酚、对氨基苯酚等4种染料组分的使用频率较高.50批染发类化妆品不合格率为50%,其中包括未超规定限量,但产品的批件配方信息与包装标签标识存在问题的染发剂22批次,二批次检出禁用组分,一批次检出苯基甲基吡唑啉酮超规定限量.说明染发类化妆品产品包装标签应进行规范,产品的批件配方信息与包装标签标识的一致性应加强监管.

许昌市发制品行业的清洁生产调查

发制品行业是以人发、人造纤维等为原材料进行假发加工的行业。许昌市发制品的生产过程大致可分为两个阶段:漂染和前后处理。漂染过程用水量大,产生的废水难以处理。其中过酸、氧化、染色配置的溶液使用一次后直接排放,不符合清洁生产要求,且所排放的溶液可考虑中和多次利用。漂染过程水资源消耗量大,废水产生量大,没有考虑废水综合利用。按清洁生产的要求在以上环节可通过技术革新和设备改造得以改进。

高效液相色谱法测定氧化型染发产品中44种染发剂的含量

目的:建立氧化型染发产品中44种染发剂的高效液相色谱检测方法。方法:样品经无水乙醇-2 g·L^(-1)亚硫酸氢钠溶液(1∶1)超声提取后,分别采用Waters XBridge Shield RP18(250 mm×4.6 mm,5μm)和Agilent ZORBAX SB Aq(250 mm×4.6 mm,5μm)色谱柱进行分离,分别以甲醇-0.005 mol·L^(-1)乙酸铵溶液(pH 7.7)、甲醇-0.005 mol·L^(-1)磷酸二氢钾溶液(pH 7.0)为流动相,梯度洗脱,流速为1.0 mL·min^(-1),柱温30℃,检测波长为230、240、250 nm,进样量5μL。结果:44种染发剂在考察的质量浓度范围内呈良好的线性关系(r>0.9995),各成分的检测下限范围为2~58μg·g^(-1),3个浓度水平的平均加标回收率为80.5%~113.6%,RSD范围为0.10%~5.6%。应用该方法对20批氧化型染发产品进行检测,结果未检出禁用染发剂,检出20种准用染发剂,含量范围为0.0020%~1.53%,均未超过《化妆品安全技术规范》(2015年版)规定的最大允许浓度。结论:本方法具有可操作性强,重复性好,灵敏度高等特点,可用于氧化型染发产品中染发剂的含量测定。

建立柱前在线自动衍生-高效液相色谱法快速测定染发剂中过氧化氢的含量

目的:建立柱前在线自动衍生-高效液相色谱法快速测定染发剂中过氧化氢的含量,并与《化妆品安全技术规范》(2015年版)高效液相色谱柱前衍生法进行方法学比较。方法:对照品和样品在自动进样器中完成自动衍生反应后直接进入高效液相色谱系统进行分析(将被测样品中的过氧化氢与三苯基膦进行衍生化反应,生成氧化三苯基膦),由安捷伦ZORBAX SB-C18(4.6 mm×250 mm,5μm)色谱柱分离。结果:柱前在线自动衍生-高效液相色谱法和《化妆品安全技术规范》(2015年版)高效液相色谱柱前衍生法的线性范围分别为2.4~192.7μg·mL-1和9.6~192.7μg·mL-1,线性回归方程分别为Y=39.19X-187.9(r=0.999 6)和Y=43.15X-160.8(r=0.999 7),加样回收率分别为92.7%~99.5%和91.4%~99.0%,精密度RSD分别为0.70%和0.30%(n=6),检测下限分别为18.1μg·g-1和23.5μg·g-1。柱前在线自动衍生-高效液相色谱法和《化妆品安全技术规范》(2015年版)高效液相色谱柱前衍生法测定3种不同品牌染发剂中过氧化氢的含量分别为5.83%~8.40%和5.68%~8.27%,RSD为1.6%~2.6%。结论:柱前在线自动衍生-高效液相色谱法快速测定化妆品中过氧化氢的重复性好,灵敏度高,且比《化妆品安全技术规范》(2015年版)检测方法操作简单,检出下限更低,适用于染发剂中过氧化氢的常规分析检测。

染发产品中羟丙基双(N-羟乙基对苯二胺)盐酸盐的高效液相色谱法测定及质谱确认

建立了染发产品中准用染发剂羟丙基双(N-羟乙基对苯二胺)盐酸盐的高效液相色谱测定方法及液相色谱-串联质谱确认方法。产品用50%(V/V)乙醇超声提取,Waters Symmetry C18色谱柱(250 mm×4.6 mm,5μm)分离,以0.02 mol/L乙酸铵水溶液-乙腈(84∶16,V/V)为流动相进行等度洗脱,检测波长258 nm,外标法定量,阳性样品采用液相色谱-串联质谱法进一步确认。结果表明,羟丙基双(N-羟乙基对苯二胺)盐酸盐在2~200 mg/L范围内线性关系良好,相关系数大于0.999;检出限为0.003%(w/w),定量限为0.01%(w/w);在乳膏与液态2类常见基质中,目标化合物在3个添加水平下的平均回收率为97.5%~103.4%,相对标准偏差(RSDs)为1.7%~3.9%。该方法可实现染发产品中羟丙基双(N-羟乙基对苯二胺)盐酸盐的检测,填补现行标准中该化合物测定方法的空白。