卤素取代甲苯的合成及其在Co（OAc）_2－Mn（OAc）_2－NaBr催化下的液相氧化反应

合成了３－氟甲苯和另外５个氯或溴取代的３－氟甲苯，以Ｃｏ（ＯＡｃ）２·４Ｈ２Ｏ、Ｍｎ（ＯＡｃ）２·４Ｈ２Ｏ和ＮａＢｒ为催化剂用液相氧化反应将其氧化为相应的卤代苯甲酸。该反应产率较高，所得卤代苯甲酸纯度好．６个卤代的３－氟甲苯及６个相应的卤代苯甲酸其结构经ＩＲ、ＵＶ、１ＨＮＭＲ、ＭＳ和元素分析所确证。

钴基吡唑配合物催化氧化甲苯制苯甲酸

采用氯化钴、澳化钴与吡唑类化合物反应制备不同钴基吡唑配合物([Co(dmBPM)X_2](dmBPM =N,N′-二(3,5-二甲基吡唑)甲烷,X=Cl,Br)、[Co(H_2Cbpz)_2X_2]·2H_2O(H_2Cbpz=N,N′-二吡唑甲烷, X=Cl,Br)、[CoX_2(pz)_4](pz=吡唑,X=Cl,Br)、[CoX_2(dmpz)_2](dmpz=3,5-二甲基吡唑,X=Cl,Br)),并利用核磁共振(NMR)、红外光谱(FT-IR)和元素分析(EA)对合成的配合物进行了表征。以乙酸为溶剂,考察乙酸钴和钴基吡唑配合物在甲苯氧气液相氧化反应中的催化性能及反应条件对催化性能的影响。结果表明,N,N′-二(3,5-二甲基吡唑)澳化钴(Ⅱ)的催化性能最好,其合适的反应条件为催化剂与甲苯物质的量之比1:300,乙酸与甲苯质量比1.2、反应压力1.5 MPa和反应温度150℃,在该条件下反应140 min后,甲苯转化率和苯甲酸选择性分别为89.05%和92.35%。