锰为中心原子的三元杂多配合物的合成与氧化还原性质研究

用直接法合成了以锰为中心原子的过渡元素和钨的三元杂多配合物,经ICP和TG曲线确定其化学式为K5,6[MnM(OH2)W11O39]·xH2O(M=Mn2+,Fe3+,Co2+,Ni2+,Cu2+,Zn2+和Cd2+),采用IR,UV,XRD和XPS等手段对配合物结构进行了表征,用循环伏安测定了其系列配合物的氧化还原性质,得出系列配合物的氧化性顺序,同时讨论配合物的热稳定性.

杂多化合物膜催化异丁烯选择氧化反应

以多孔钛片为支撑体 ,将组成为HxCu1.2 PAs0 .6Mo12 Oy的杂多化合物与具有氧溢流效应的氧化物Sb2 O4 制成催化膜 ,在特制的膜催化反应器中进行异丁烯选择氧化反应 .结果表明 ,杂多化合物 Sb2 O4 催化膜具有较高的催化活性 ;在适宜的条件下 ,甲基丙烯酸收率可达 2 6 3 % ,甲基丙烯醛收率可达 2 2 4% ,液体产物 (即可用产物 ,包括甲基丙烯酸、甲基丙烯醛、乙酸和丙酮 )收率可达 6 7 4%

磷钨杂多化合物催化H2O2氧化十八醇制十八酸

合成了磷钨杂多化合物，考察了其对十八醇经过氧化氢催化氧化制十八酸的反应活性，探讨了温度、催化剂用量、反应时间以及Ｈ２Ｏ２与底物的摩尔比等一系列条件对反应的影响，确定了最佳反应条件．通过ＩＲ，ＩＣＰ，ＵＶ和ＮＭＲ等技术对催化剂进行了表征，考察了反应前后催化剂的变化情况。

含能配位聚合物[Cu(tza)_2]_n的晶体结构、热分析、感度和催化性能

以碱式碳酸铜和四氮唑乙酸在水中反应制备得到四唑乙酸铜(Ⅱ)含能配位聚合物[Cu(tza)2]n,并培养出单晶.运用元素分析、FTIR分析和X射线单晶衍射对含能配位聚合物的组成和结构进行了表征,采用差示扫描量热分析(DSC)和热重-微分热重分析(TG-DTG)研究了含能配位聚合物的热分解过程,结果表明,[Cu(tza)2]n的热分解包含3个放热峰.用Kissinger和Ozawa-Doyle法对第1个放热分解过程进行了动力学研究,计算得到其活化能为356.1 kJ/mol.配合物的撞击、摩擦、火焰感度和5 s爆发点测试结果表明,[Cu(tza)2]n具有一定的感度.同时研究了[Cu(tza)2]n对环三次甲基三硝铵(RDX)热分解的影响,结果表明,[Cu(tza)2]n可以使RDX的放热分解峰温提前16.7℃,使分解速度加快,对RDX具有良好的催化作用.

Cs_yP_（1．33）－kMo_（12）SblCu_mV_nAs_kO_x催化剂的研究

以共沉淀方法制备了杂多酸盐催化剂ＣｓｙＰ１．３３－ｋＭｏ１２ＳｂｌＣｕｍＶｎＡｓｋＯｘ．利用ＩＲ及ＳＥＭ研究了催化剂的结构，ＤＳＣ研究了催化剂的稳定性，ＥＳＲ研究了催化剂的氧化还原性，及ＮＨ３－ＴＰＤ研究了催化剂的酸性．同时考察了催化剂对异丁醛一步氧化制甲基丙烯酸的催化性能，并与催化剂的氧化还原性进行了关联．发现Ｃｓ１．５Ｐ１．１３Ｍｏ１２Ｓｂ０．２５Ｃｕ０．２５Ｖ０．２５Ａｓ０．２０Ｏｘ催化剂使异丁醛氧化的目的产物甲基丙烯酸收率最高，达７０．１％．

杂多化合物的催化进展

本文讨论了杂多化合物的结构特征、电子结构与催化性能的关系，并对杂多化合物的酸催化和氧化还原催化的最新研究成果和应用进行了综述。

应用电化学方法对α和β_i(i=1,2,3)-K_5SiFe(OH_2)W_(11)O_(39)·nH_2O氧化还原性质的研究

本文系统地研究了α和βi- K5Si Fe( OH2 ) W11O39· n H2 O( i=1,2 ,3)的氧化还原性质 ,通过导数脉冲伏安法、常规脉冲伏安法及循环伏安法确定了其氧化还原机理 ,并比较了其氧化还原性质的强弱。

H_xCu_(1·2)PAs_(0·6)Mo_(12)O_y杂多化合物膜催化剂与异丁烯选择氧化

以多孔钛片为支撑体,将组成为HxCu1.2PAs0.6Mo12Oy的杂多化合物与具有氧溢流效应的氧化物Sb2O4及Ce0.5Zr0.5O2分别制成催化膜,在特制的膜催化反应器中进行异丁烯选择氧化反应。结果表明,杂多化合物-Sb2O4催化膜与杂多化合物-Ce0.5Zr0.5O2催化膜均具有较高的催化活性;在适宜的条件下,甲基丙烯酸收率最高可达26.3%、甲基丙烯醛收率可达22.4%,液体产物(即可用产物,包括甲基丙烯酸、甲基丙烯醛、乙酸和丙酮)总收率可达67.4%。

应用电化学方法研究α和β_i(i=1,2,3)-K_5SiAl(OH_2)W_(11)O_(39)·nH_2O的氧化还原性质

本文系统地研究了α和βi(i=1,2 ,3) - K5Si Al(OH2 ) W11O3 9· n H2 O的氧化还原性质 ,通过导数脉冲伏安、常规脉冲伏安确定了其氧化还原机理 ,并比较了其氧化还原性质的强弱。

杂多化合物复合催化膜研究

以多孔钛片为支撑体 ,将组成为HxCu1.2 PAs0 .6 Mo12 Oy 的杂多化合物与具有氧溢流效应的氧化物Sb2 O4 制成复合催化膜 ,在特制的膜催化器中进行异丁烯选择氧化反应。结果表明 ,杂多化合物—Sb2 O4 复合催化膜具有较高的催化活性 ,在适宜的条件下 ,甲基丙烯酸收率可达 2 6.3 % ,甲基丙烯醛收率可达 2 2 .4%。

杂多酸催化不饱和羧酸酯

通过正交试验方案系统地考察了催化剂用量、醇 酸物质的量比、反应时间以及反应温度等因素对酯化反应的影响 ,确定了酯化反应的最佳工艺条件 。

异丁醛一步氧化制甲基丙烯酸的杂多酸盐催化剂的氧化还原性

异丁醛一步氧化制甲基丙烯酸的杂多酸盐催化剂的氧化还原性＊贾继飞吴通好＊＊于剑锋王国甲杨宏茂姜玉子郑莹光（吉林大学化学系，长春１３００２３）关键词异丁醛，一步氧化，甲基丙烯酸，杂多钼磷酸盐，氧化还原性异丁醛（ＩＢＡＬ）一步氧化制甲基丙烯酸（ＭＡＡ）是最...

不同WO_3含量对CeO_2-ZrO_2-WO_3催化剂在NH_3选择性催化还原NO中的影响

采用水热法制备了CeO2-ZrO2-WO3（CZW）催化剂,考察了WO3含量对CZW催化剂上NH3选择性催化还原NOx性能的影响,并利用X射线衍射、N2吸附-脱附、H2程序升温还原、NH3和NO程序升温脱附等方法对其进行了表征。结果表明,WO3以无定形的形式存在于催化剂中,添加WO3后显著提高了催化剂的表面酸性,并且在CZW催化剂上出现了强吸附的NO物种,从而有利于提高催化剂的活性。另外,适量的WO3引入将增大催化剂的比表面积,促进催化剂的氧化还原性能,这将有利于提高SCR的催化活性。和CeO2-ZrO2催化剂相比,当WO3的含量为20%时,CZW催化剂表现出良好的抗硫性能。此外,当空速为60000h-1时,在200~463℃,该催化剂显示出了大于90%NOx转化率。

CeO_2/ZrO_2物质的量比对CeO_2-ZrO_2-WO_3催化剂在NH_3选择性催化还原NO中的影响:氧化还原性能和表面酸性的探讨

采用水热法制备了一系列的催化剂用于NH3选择催化还原NO，通过不同的CeO2／ZrO2物质的量比考察催化剂的氧化还原性能和表面酸性对其催化活性的影响。采用XRD、H2-TPR、NH3TPD等表征手段对催化剂进行了表征，结果表明：当CeO2／ZrO2物质的量比为5：5时，催化剂拥有最强的氧化还原能力和较多的弱酸和中强酸，从而在200～430℃区间内该催化剂拥有90％以上的NOx去除率。此外，10％（体积分数）H2O对该催化剂低温活性有抑制作用，在213～500℃区间内，H2O对SCR活性没有影响，在225～500℃区间内，NOx的去除率达到100％。

CeO2与WO3协同作用对CeO2-WO3催化剂脱硝性能影响的研究

采用原位自组装法分别制备纯CeO2、WO3和CeO2-WO3(CW)催化剂,并研究其NH3选择性催化还原NOx的催化活性。结果表明,WO3的加入使得CW催化剂以微孔为主且具有最大的孔容和较大的比表面积,提高了其催化性能。WO3的加入增强了Ce和W之间的相互作用,显著地提升了Ce^3+和Oα的含量。CW催化剂具有最多的酸性位点。因此,CW催化剂催化活性最好,在250-400℃温度下NOx转化率为100%。

Pt/CrCeAlO催化剂对二氯甲烷的催化氧化性能

催化氧化是消除挥发性有机废气的有效手段,而二氯甲烷是含氯有机废气的代表性化合物。采用沉淀法制备了不同CrO x含量的CrCeAlO催化剂,并用浸渍法制备了Pt/CrCeAlO催化剂,将其用于二氯甲烷催化氧化。结果表明,催化剂均表现出较好的活性,Cr0.03Ce0.05Al0.95O2催化剂在390℃时即可完全氧化二氯甲烷。而负载Pt后的催化剂活性明显提高,2.0Pt/Cr0.03Ce0.05Al0.95O2催化剂表现出最好的活性,在340℃条件下,转化率即达100%。采用XRD、SEM、TEM、H2-TPR和NH3-TPD对催化剂进行表征,表明催化剂的活性主要受其表面酸性和氧化还原性的影响,表面酸性位提供二氯甲烷化学吸附位,而催化剂表面氧化还原性则有利于反应中氧物种的活化。催化剂中添加Pt后,由于Pt、CeO2和CrO x物种间的相互作用而增强了催化剂的氧化还原性,从而进一步促进了反应活性的提高。

Synergistic effect of cobalt and niobium in Co_(3)-Nb-O_(x)on performance of selective catalytic reduction of NO with NH_(3)

Combining the redox properties of Co and the acid properties of Nb in a Co_(3)-Nb-O_(x)catalyst is shown to provide superior performance in the selective catalytic reduction of NO with NH_(3)(NH_(3)-SCR).Co_(3)O_(4)shows average activity,however,it exhibits a poor N_(2)selectivity.Nb_(2)O_(5)is not active for NH_(3)-SCR.However,the mixed Co_(3)-Nb-O_(x) catalyst shows higher NO conversion and N_(2)selectivity than the single Co_(3)O_(4)and Nb_(2)O_(5)catalysts at 100–300℃.The results of temperature programmed reduction by H_(2)and X-ray photoelectron(XP)spectra indicate that the addition of Nb changes the chemical states of Co and decreases the concentration of Co^(3+) and Oa,adjusting the activity for catalytic oxidation to a moderate level.This suppresses the formation of undesired N_(2)O from the over-oxidation of NH_(3).Incorporation of Co and Nb into one solid synergistically couples their redox behavior and surface acidity,ensuring the high catalytic activity and N2 selectivity in NH3-SCR.

制备条件对负载型杂多酸性质的影响

采用经典酸化与乙醚萃取相结合的方法制备了Keggin型H3PMo12 O40 ,以SiO2 为载体制备了不同煅烧温度和不同负载量的负载型杂多酸样品 ,利用NH3 TPD和TPR等手段对负载前后的杂多酸样品进行了表征 ,考察了煅烧温度和负载量对杂多酸酸性和TPR曲线特性的影响 ,研究发现负载量和煅烧温度对杂多酸的酸性和TPR曲线特性都有不同程度的影响。

钨锌多元杂多化合物的合成、表征和催化活性

混配型杂多化合物MXW11O39由于良好的催化作用而引人注目,由此合成了K7[AlZnW11O39·XH2O],K8[NiZnW11O39·XH2O],K8[CdZnW11O39·XH2O],K8[CuZnW11O39·XH2O]4种具有Keggin结构的钨锌杂多配合物。用红外光谱、紫外光谱等方法验证所合成的杂多配合物具有Keggin结构。其中,用红外光谱表征,其在1 000cm-1以下出现4个特征峰,分别在940 cm-1左右,870 cm-1左右,780 cm-1左右及440 cm-1左右;用紫外光谱表征,其特征吸收波长约为260 nm。用极谱研究了它们的氧化还原性质,并利用马来酸的环氧化反应研究了它们的催化活性。结果表明,它们具有较高的催化活性,是一类优良的催化剂。

稀土基催化材料用于含氯废气催化燃烧的研究进展

针对有毒有害的含氯挥发性有机化合物废气的催化氧化脱除,从稀土氧化物(Ce和La)出发,以饱和含氯代烃(二氯甲烷,二氯乙烷等)和不饱和氯代烃(氯苯,氯乙烯)为模型反应;详细分析了稀土修饰(Ce,La)或以稀土为主的催化剂(CeO_2,La MnO_3)对氯代烃催化燃烧的影响。以催化剂表面的酸性中心和氧化还原性能为主线,分析了二者在氯代烃催化燃烧反应过程中的作用,酸中心与催化剂CO选择性、积碳相关;而多氯副产物的生成和分布则受催化剂氧化性能的影响。在此基础上提出氯代烃的催化燃烧催化剂的设计思路,结合氯代烃分子结构差异,调控催化剂表面酸性中心和氧化还原性能之间的匹配,提高催化剂的低温反应活性、兼顾含碳(氯)副产物的选择性、避免催化剂积碳、氯中毒的现象,增加催化剂的稳定性。