夹心型杂多化合物Na_9[CeW_(10)O_(36)]·34H_2O的合成及晶体结构

在pH≈ 6 5及NaAsO2 和Co(NO3 ) 3 ·6H2 O存在下 ,Na2 WO4·2H2 O与Ce(NO3 ) 3 ·6H2 O反应 ,得到了Na9[CeW10 O3 6]·34H2 O单晶 .用元素分析及X射线单晶衍射法确定了其组成与结构 ,晶体学数据为 :a =1 30 10 (5 )nm ,b =1 30 72 (5 )nm ,c=1 996 2 (8)nm ,α=10 1 0 73(7)° ,β=10 4 4 11(5 )° ,γ =90 4 73(4)°,V =3 2 2 1(2 )nm3 ,空间群P1- ,V =3 2 11(2 )nm3 ,Z =4 ,最终R因子 [I>2σ(I) ]R1=0 0 4 2 4 ,wR2 =0 0 5 4 9,R因子 (全部数据 )R1=0 135 7,wR2=0 0 80 8.[CeW10 O3 6]9-具有D4d对称性 .

(C_3H_5N_2)_2Na_8[{Co(H_2O)}_2WO(H_2O)(AsW_9O_(33))_2]·33H_2O的合成及晶体结构

在pH=5.5和80℃下,Na_2WO_4.2H_2O,NaAsO_2.6H_2O,Co(NO_3)_2.6H_2O和咪唑的水溶液反应,得到了高产率的夹层型杂多酸盐(C_3H_5N_2)_2Na_8[{Co(H_2O)}_2WO(H_2O)(AsW_9O_(33))_2].33H_2O单晶,用X射线单晶衍射法及元素分析确定了其结构.结果表明:该晶体属四方晶系,空间群P-421m,a=1.7191(10),c=1.6376(13)nm,V=4.840(5)nm3,Z=2,R1=0.0484,wR2=0.0714(I>2σ),杂多阴离子[{Co(H_2O)}_2WO(H_2O)(AsW_9O_(33))2]10-具有C2ν对称性,Co2+的配位数均为5.讨论了(CHN)Na[{Co(HO)}WO(HO)(AsWO)].33HO的形成条件.

夹心结构杂多化合物N(CH_(3))_(4)Na_(6)[Na_(3){Co(H_(2)O)}_(2)WOH_(2)O(AsW_9O_(33))_(2)]·35H_(2)O的晶体结构及表征

在p H≈6.5及稀土盐Gd Cl_(3)·6H_(2)O或Ce(NO_(3))_(3)·6H_(2)O的存在下,Na_(2)WO_(4)·2 H_(2)O与Na As O_(2)及Co(NO_(3))_(2)·6H_(2)O反应,得到了夹层型杂多钨酸盐N(CH_(3))_(4)Na_(6)[Na_(3){Co(H_(2)O)}_(2)WO(H_(2)O)(As W_(9)O_(33))_(2)]·35 H_(2)O单晶,用X射线单晶衍射法及元素分析确定了其结构,晶胞参数为:a=1.395(18)nm,b=1.90(2)nm,c=2.29(3)nm,α=102.3(4)°,β=94.7(3)°,γ=105.3(3)°,V=5.656(125)nm^(3),Z=2,空间群Pī,R_(1)=0.0600,w R_(2)=0.1207(I>2σ)。[Na_(3){Co(H_(2)O)}_(2)WO(H_(2)O)(As W_(9)O_(33))_(2)]^(7-)具有C_(2 v)对称性,Co^(2+)的配位数均为5.对题示化合物进行了IR,UV-Vis表征。