Acid-base behavior of cryptand 1, 4, 7, 10, 13, 16, 21, 24-octaaza-bicyclo [8, 8, 8] hexacosan-3, 8, 12, 17, 20, 25-hexone and complex formation

The bicyclic cryptand 1,4,7, 10,13,16,21, 24-octaaza-bigcyclo [8, 8,8] hexacosan-3, 8, 12, 17, 20, 25-hex-one (COBH) bearing diaminoethane groups along the eight-atom bridges was synthesized. The structure consists of discrete neutral macrobicyclic units; the two cycles share the two tertiary amine nitrogen atoms, which exhibit an endo-cndo conformation. Three identical branches formed by 1, 2-diaminoethane link the two tertiary amine groups. The protonation reactions of cryptand (COBH) and its complex formation with copper (II) were investigated by potentiometry in water and in a DMSO/water (80:20 in mass ratio) mixture as solvents. The cryptand acts as a his-base through its two N-bridgehead and exhibits a strong cooperativity that favors the first protonation and makes the second one difficult (△pK= 5.0). An inward rotation of the amide groups to form hydrogen bonds accounts for this cooperativity. The interaction of COBH with copper (II) leads to several binuclear complex proton contents.

广西血竭化学成分的研究

目的 对广西血竭 Dracaena cochinchinensis脂溶性成分进行研究。方法 采用硅胶柱层色谱 ,制备 TL C,重结晶进行分离纯化 ,运用现代波谱技术鉴定化合物的结构。结果 从广西血竭中分离并鉴定了 6个脂溶性化合物 ,分别为 :1,2 ,4 ,5 -四氯 - 3,6 -二甲氧基苯 ( )、胆甾 - 4α-甲基 - 7-烯 - 3β-醇 ( )、胆甾 - 4α-甲基 - 7-烯 - 3-酮 ( )、正二十六烷 ( )、胆甾 - 7-烯 - 3β-醇 ( )、胆甾 - 7-烯 - 3-酮 ( )。结论 化合物 ～

正二十六烷烃体系相变过程的分子动力学模拟研究

采用分子动力学模拟的方法,用末端距分布、扭转角分布和全局取向有序参数对正二十六烷烃体系相变过程的微观结构变化进行了研究。研究表明:体系的有序性均随着温度的升高而逐渐降低,正二十六烷烃分子在熔化过程中倾向于采取伸展和交叉两种构象,且逐渐以交叉构象为主,这一倾向与熔化过程中体系有序度降低的热力学理论一致。根据体系自扩散系数的突变,可以计算出正二十六烷烃的熔化与凝固温度分别为329.4K和335.1K,与实验值基本吻合。

两种气相色谱固定相的研究

使用硫杂冠醚、穴醚[2.2.2]作气相色谱固定相制备毛细管柱,考察两种固定相的使用比例、极性、热稳定性,并对甲苯-苯、乙苯-甲苯、甲基苯酚(o/p)、二氯苯(o/p,m)、硝基氯化苯(m,o)、苯-环己烷、庚醇-辛醇、苯胺-N,N二甲基苯胺等混合样品进行色谱分离。实验结果表明:两种固定相在OV-1701中的比例均为15%时有较好的分离效果,都属于中等极性的固定相。硫杂冠醚、穴醚[2.2.2]的平均极性分别为815、832,其中硫杂冠醚固定相的热稳定性较好,有较高的使用温度(185℃),而穴醚[2.2.2]的最高使用温度为120℃,因此穴醚[2.2.2]的使用温度受到一定的限制。从它们较好的分离性能看,固定相硫杂冠醚、穴醚[2.2.2]均具有较好的应用前景。

正二十六烷烃填充碳纳米管复合体系的结构及其扩散的分子动力学模拟研究

采用分子动力学方法,研究了正二十六烷烃体系和正二十六烷烃填充碳纳米管(CNTs)复合体系的微观结构和扩散性质。研究表明:两种体系的有序性均随着温度的升高而逐渐降低,液态时的有序性均低于固态。正二十六烷烃分子在CNTs管内与在自由态下杂乱无章的结构相比,正二十六烷烃分子在CNTs管内呈有序的环状分布,且管内烷烃分子的有序度高于自由态,自扩散系数也高于自由态。烷烃分子进入CNTs管内后,其熔化温度比自由态的低4.1℃,与实验结果一致。高有序性和CNTs对烷烃分子的限制作用是导致CNTs管内填充有机相变材料相变温度降低的重要原因。

利用拉曼光谱对短链烷烃的相变过程及旋转相的研究

利用激光拉曼光谱研究了二十六烷的凝结相变过程。在冷却过程中,二十六烷经历了从液相→旋转相→固态单斜晶相的相变过程。主要研究了烷烃分子碳链上CH2弯曲振动、CH2剪式振动、C—C伸展振动和CH3平面摇摆等振动模式的变化过程,包括这些模的频率、半宽和强度变化等,研究在相变过程中不同振动模式的的演变顺序和过程,反映各种振动模式与分子结构的相关性,并了解反式构象和歪曲构象在相变过程中的变化,从而更深入的理解烷烃等非晶体物质的相变过程。此外,通过分析800～1500cm-1波段各个拉曼波峰在降温过程中的变化过程,得到了二十六烷的旋转相的温度区间,证明可以利用拉曼光谱来观察烷烃相变过程中出现的旋转相。

相变储能微纳米胶囊的制备及性能

制备了以正二十六烷为囊芯、丙烯酸树脂为囊壁的微纳米胶囊(MNC),考察了聚合方法对MNC制备的影响。通过质量损失率和步冷曲线的测定对不同正二十六烷含量MNC的冷热循环稳定性和储热性能进行了探讨,采用偏光显微镜和SEM对粒子形貌进行了表征,用DSC测量了MNC的相变性能。结果表明,相反转乳化法-种子乳液-半连续聚合工艺是MNC制备的最佳方法,当树脂与正二十六烷质量比为1∶2.0时,质量损失率最小,MNC粒子有明显核壳结构,粒子直径1μm左右,囊芯直径约500nm,相变潜热为133.2J/g,包覆效率达83.8%,具有良好的储热效果。