高效液相色谱分离牛奶中己烯雌酚、己烷雌酚和双烯雌酚

采用基质固相分散技术，对牛奶中己烯雌酚（DES）、己烷雌酚（HEX）和双烯雌酚（DS）残留进行提取和净化处理，并通过高效液相色谱进行分离。研究雌激素在C18,Florisil和N-丙基乙二胺（PSA）填料的保留行为，并研究不同流动相和色谱柱对3种雌激素的分离。实验结果表明，流动相为20mmol／L磷酸／乙腈（42／58，V／V），流速1．0mL／min，紫外波长230nm。Xterra C18柱对3种雌激素分离最好。3种雌激素的平均回收率为84．1％～93．5％，相对标准偏差为3．5％～7．8％。DES、HEX和DS的检出限（LOD）分别为0．004，0．004和0．006mg／kg，定量限（LOQ）分别为0．01、0．01和0．02mg／kg；本方法可对样品进行灵敏、准确的定性定量分析。

水产品中己烷雌酚、己烯雌酚与双烯雌酚残留的毛细管电泳测定

建立了毛细管电泳-紫外检测法测定水产品中己烷雌酚（HXS）、己烯雌酚（DES）及双烯雌酚（DIES）残留的新方法。研究了缓冲体系的酸度、浓度、添加剂、分离电压、进样时间及温度等对组分分离的影响。在检测波长为200 nm,分离电压为20 kV,运行缓冲液为50 mmol/L硼砂-25 mmol/L氢氧化纳（pH12.3,含30%的N,N-二甲基甲酰胺）的条件下,3种目标组分在14 min内达到基线分离。HXS、DES与DIES的质量浓度与峰面积分别在2.0~120、1.0~100、1.0~100 mg/L范围内呈良好线性,相关系数（r2）分别为0.9998、0.9992、0.9994,检出限为0.3~0.9 mg/L。将该方法用于鲫鱼中3种雌酚类激素的检测,结果令人满意。

动物组织中多种残留非类固醇同化激素的液相色谱-串联质谱法同时测定

用液相色谱-串联质谱（LC—MS／MS）同时测定动物组织中玉米赤霉醇（ZER）、玉米赤霉酮（ZEAR）、已烯雌酚（DES）、已烷雌酚（HEX）、双烯雌酚（DEN）。动物组织均质后，用叔丁基甲基醚和乙酸盐缓冲液加酶解剂分别提取试样中残留激素及代谢物，经硅胶柱净化，应用LC—MS／MS大气压化学电离负方式（APCI-），以多反应离子监测（MRM）方式进行检测，方法检测能力（CCβ）为0、143～0．496ng·g^-1。选用ZER、DES的同位素标记物作内标，内标法定量。DES、DEN在0．5-10ng·g^-1范围内回收率为58％～108％，ZER＋TAL、ZEAR、HEX在0．25—5ng·g^-1范围内回收率为66％-109％。

液质联用技术测定化妆品中二苯乙烯类激素

建立了一种利用液相色谱-串联质谱测定化妆品中己烷雌酚、双烯雌酚和己烯雌酚的方法。样品经固相萃取净化后,采用多反应监控(MRM)模式分析。通过比较实验结果,色谱柱选择为Phenomenex Luna C18柱;流动相为水和乙腈,流速为200μL.min-1;梯度洗脱:初始时水的体积分数占70%,保持4 min,4～7 min时水的体积分数由70%线性变为20%。在此条件下该3种二苯乙烯类激素的检出限均为0.125 ng.g-1,定量限均为0.25 ng.g-1;在添加水平为1.25和12.5 ng.g-1时,不同样品不同添加水平的回收率为87.5%～100.3%,相对标准偏差为2.9%～4.7%(n=15)。

饲料中合成雌激素的测定方法研究

研究并建立GC-MS测定动物饲料中己烷雌酚（HEX）、己烯雌酚（DES）、双烯雌酚（DE）的方法。样品经乙醚和碱液提取经MAX固相萃取柱净化后衍生，进行GC-MS分析。己烷雌酚、己烯雌酚、双烯雌酚较好分离，得到浓度与峰面积成正比的工作曲线，相关系数r=0．999，RSD〈11．20％（n=6）。定量检出限分别为1、3和3×10^-7％，回收率66．3％～100．3％。本法具有灵敏、准确、样品前处理简单、抗干扰等优点，符合欧盟的限量要求。

含己烷雌酚的聚磷酸酯的合成及其抗肿瘤活性研究

合成了３种主链含己烷雌酚的生物可降解的聚磷酸酯，结构经ＩＲ，＾１ＨＮＭＲ和元素分析鉴定，通过水接触角的测定研究了聚合物的亲水－疏水性能，以ｐＨ值变化表征了聚合物的体外水解速率。初步的体外实验表明，此类聚磷酸酯具有较好的体外抗艾氏腹水癌活性。

分子印迹固相萃取搅拌棒的制备及对复杂样品中双烯雌酚和己烷雌酚的萃取性能(英文)

以己烯雌酚为替代模板,利用整体材料的"原位"合成技术制备了分子印迹聚合物,并将其作为固相萃取搅拌棒的涂层(MIP-SBSE)制备了新的搅拌棒。详细考察了分子印迹聚合物制备条件中模板分子及功能单体用量对MIP-SBSE选择性萃取性能的影响,同时利用元素分析、扫描电镜和红外光谱对聚合物进行表征。以双烯雌酚(DS)和己烷雌酚(HS)为目标化合物,将MIP-SBSE与高效液相色谱-二极管阵列检测器联用,建立起复杂样品中DS和HS的分离分析方法。考察了吸附和解吸时间、解吸溶剂、离子强度和样品pH值等萃取条件对MIP-SBSE选择性萃取性能的影响。结果表明,在最佳萃取条件下,MIP-SBSE对DS和HS具有较高的选择性萃取性能,线性范围分别为1.0～400.0μg/L和5.0～400.0μg/L,利用氮吹再定容的方法,对DS和HS的检出限(S/N=3)分别可低至0.04和0.14μg/L。在对实际污水、蜂蜜和牛尿样品的分析中取得了良好的加标回收率,其值为61.3%～120%。所建方法具有简便、高选择性和灵敏等特点,可用于复杂样品中双烯雌酚和己烷雌酚的分析监测。

毛细管电泳-化学发光法测定牛奶中己烷雌酚、己烯雌酚和双烯雌酚

结合毛细管电泳高分离效能和化学发光高灵敏度优势,建立了一种灵敏可靠的测定牛奶中己烷雌酚、己烯雌酚和双烯雌酚的毛细管电泳-化学发光新方法.结果表明:己烷雌酚、己烯雌酚及双烯雌酚能显著抑制Ag(Ⅲ)-鲁米诺化学发光体系的化学发光,且发光强度与样品浓度在一定范围内呈良好的线性关系.在优化实验条件下,己烷雌酚、己烯雌酚及双烯雌酚在15 min内完成分离.己烷雌酚、己烯雌酚及双烯雌酚的浓度分别在0.6~60、0.5~40、1~60 mg/L范围内与化学发光信号峰高呈良好线性关系,检出限分别为:0.57、0.35、0.80 mg/L.RSD分别为:2.38%、1.90%、1.3%.对实际样品进行加标检测,结果令人满意.

己烷雌酚在玻碳电极上的电化学行为研究

本文采用了现代电化学分析方法系统研究了己烷雌酚在玻碳电极上的电化学行为。实验表明己烷雌酚在玻碳电极上的氧化是不可逆过程,在pH=6.0的磷酸盐缓冲介质条件下,利用微分脉冲伏安法研究了己烷雌酚定量分析方法,发现在1.5×10^(-6)-2.0×10^(-4)mol/L范围下,己烷雌酚的浓度与脉冲电流信号成线性关系,检出限是5.0×10^(-7)mol/L,相关系数为0.9913.回收率为98.5%(n=5),RSD为3.27%,日内及日间RSD分别为2.85% and 3.12%(n=5),对模拟血样中己烷雌酚含量进行了测定,方法简便、快速,结果令人满意。

树脂负载α-FeOOH异相光Fenton降解水中己烷雌酚

以Amberlite200树脂为载体,在Fe(NO3)3-HNO3体系中恒温水解制备了负载型催化剂α-FeOOH/Resin,以己烷雌酚(HEX)为目标化合物,研究了α-FeOOH/Resin的异相Fenton催化性能.结果表明,α-FeOOH/Resin异相Fenton反应能够有效降解水中的HEX,紫外光和H2O2的协同作用很大程度地提高了降解效率;pH值的降低或初始H2O2浓度的提高,均能增加HEX的降解速率;在中性条件下,HEX的光Fenton降解过程中,溶出的铁元素对降解贡献不大,异相Fenton反应起主导作用;催化剂重复使用后仍具有较好的催化活性和机械强度,说明铁在其表面负载牢固,催化剂具有一定的实用性.

己烷雌酚纯度标准物质的研究

通过高纯原料制备、定性分析、定值分析、杂质分析、均匀性检验、稳定性考察和不确定度评定,研制了己烷雌酚纯度标准物质。为保证纯度测量的准确性,采用多家联合定值(HPLC法)对己烷雌酚的纯度进行检验。该标准物质定值结果为99.7%,扩展不确定度为0.6%。

主链含己烷雌酚的聚酸酐的合成及其降解性能研究

聚酸酐是一类新型的药物控制释放载体材料，具有良好的生物相容性和表面溶蚀性能［１］．聚酸酐的降解和药物释放速率可通过改变单体结构、共聚物的组成和主链上的酸酐键密度实现．后者主要是把降解速率不同的酯键、酰（亚）胺键和磷酸酯键引入主链上，合成主链上有多种可...

己烷雌酚分子印迹介孔硅的制备及识别机制

本文基于半共价印迹技术,采用热可逆共价键构键分子识别位点,预先合成共价键合的己烷雌酚印迹前体物,再采用溶胶-凝胶法制备出己烷雌酚纳米分子印迹介孔硅材料。通过扫描电镜和X射线衍射确认了分子印迹介孔硅的有序结构。红外光谱和13C核磁共振波谱研究表明,介孔硅表面和内部均存在可与印迹分子相互作用的官能团。

液相色谱-串联质谱法测定猪肝中痕量己烯雌酚、己烷雌酚和双烯雌酚

建立了液相色谱-串联质谱法测定猪肝中痕量己烯雌酚、己烷雌酚和双烯雌酚。以氟化铵为流动相添加剂,目标物响应值平均提高约10倍,向样品中加入1%(V/V)乙酸乙腈超声提取,提取液经分散固相萃取净化、水稀释后,采用Waters Acquity UPLC HSS T3色谱柱,以0.1 mmol/L氟化铵和乙腈为流动相,梯度洗脱分离,电喷雾电离源负离子模式和多反应监测模式检测,外标法定量。在0.4、0.8、4.0μg/kg添加水平下,3种目标物的加标回收率为89.5%~109.4%,相对标准偏差(RSD)为2.2%~7.8%,方法定量限为0.4μg/kg。本方法前处理过程无需浓缩,操作简便、灵敏度高、重现性好、环保节约,适用于猪肝中痕量己烯雌酚、己烷雌酚和双烯雌酚的定性与定量分析。

固相萃取-高效液相色谱法检测饲料中4种雌激素

目的:建立SPE-HPLC分析方法同时测定饲料中己烯雌酚、己烷雌酚、双烯雌酚和雌二醇。方法:饲料样品经甲醇水溶液提取,正己烷脱脂,HLB固相萃取小柱净化后用HPLC分离测定。采用Xterra RP18色谱柱,乙腈-0.025% H3PO4(48:52)为流动相,检测波长228nm。结果:己烯雌酚、己烷雌酚、双烯雌酚和雌二醇的检测限分别为0.02、0.02、0.01、0.02μg/mL;线性范围均为0.1～5.0μg/mL;萃取回收率≥80.5%;日间精密度≤2.5%。结论:所建方法准确、灵敏、简便,适用于饲料中4种雌激素的分析。

光催化苯乙烯与BrCF_(2)CO_(2)Me的2∶2偶联反应:双-二氟乙酸酯己雌酚衍生物的合成

报道了光催化苯乙烯与BrCF_(2)CO_(2)Me的2∶2偶联反应,通过原位生成的β-CF_(2)CO_(2)Me取代的苄基自由基完成偶联反应.该反应官能团兼容性好,适用于多种底物类型,可以高产率合成双-二氟乙酸酯己雌酚衍生物.

己烷雌酚衍生物定量构效关系的研究

应用分子力学方法MM^+和半经验量子化学AM^1法几何全优化得到20个己烷雌酚衍生物的优势构象,再利用量子化学算法和分子图形学技术获得电子结构参数和几何结构参数,采用多元逐步回归分析和人工神经网络误差反传算法(BP)研究衍生物与雌激素受体相对亲和力的QSAR。结果表明:分子最低空轨道能、7号碳原子和10号碳原子间键长有利于提高亲和力;而引入大体积取代基对化合物亲和力的提高不利,建立了20个己烷雌酚衍生物的构效关系式,所建方程的相关系数及去一法交互检验复相关系数分别为0.963和0.880。

醋酸甲地孕酮联合小剂量己烯雌酚治疗晚期前列腺癌的临床观察

目的观察晚期前列腺癌骨转移患者给予醋酸甲地孕酮和小剂量己烯雌酚治疗后生活质量的改善情况。方法将所有晚期前列腺癌骨转移患者病例分成两组：A组33例，常规镇痛治疗及一般支持治疗；B组35例，常规镇痛支持治疗并给予醋酸甲地孕酮和小剂量己烯雌酚口服。观察两组体重、疼痛、KPS评分及前列腺特异抗原（PSA）的变化。结果B组疼痛分级下降，体重平均增加3．1千克，生活质量评分平均提高15分，PSA下降明显，与A组比较差异有统计学意义（P〈0．01），未见明显毒副反应。结论醋酸甲地孕酮联合小剂量己烯雌酚治疗能明显改善前列腺癌骨转移患者的生活质量，降低PSA水平，具有一定的抗癌治疗作用。

动物肌肉中己烯雌酚、双烯雌酚、已烷雌酚和双酚A的测定

为了提高气相色谱-质谱法测定动物肌肉中己烯雌酚、双烯雌酚、己烷雌酚和双酚A残留时时样品的提取和净化效果,降低实验成本,建立了液液萃取的样品前处理方法,并对仪器测定方法进行了改进。选用DB-17MS毛细管柱,选择离子监测模式测定,双酚A-D16作内标物,内标法定量。4种检测物的检出限均能达到0.1μg/kg。在0.5,2.00,8.00μg/kg添加水平,回收率73.0%~119%,相对标准偏差(RSD)为3.5%~14%,检测物含量在1.0~80 ng/mL范围内,其含量与该化合物峰面积和内标物峰面积之比呈良好的线性相关,相关系数0.9992~0.9996。

己烷雌酚免疫原的合成及其鼠源抗血清的制备

目的合成己烷雌酚(hexestrol,HES)免疫原,并制备其鼠源多抗血清。方法在HES的适当位点上引入活性基团羧基(-COOH)得到HES的半抗原,采用EDC/NHS法合成人工免疫原HES-BSA和检测抗原HES-OVA,经紫外扫描和SDS-PAGE鉴定HES与载体蛋白BSA、OVA是否成功偶联;用免疫原(HES-BSA)免疫3只BALB/c小鼠,获得抗HES多抗血清(polyclonal antibody serum,pAbs),ELISA法检测其效价,间接竞争ELISA法检测其敏感性,交叉反应(cross-reactivity,CR)试验检测其特异性。结果免疫的1号小鼠pAbs效价达到1.28×10^4,2号和3号小鼠均在6.4×10^3以上;1号小鼠HES pAbs对HES的50%抑制浓度(half maximal inhibitory concentration,IC50)为19.93 ng/mL,除与己烯雌酚有11.63%的CR外,与其他结构类似物无CR。结论获得了效价高及敏感、特异的多抗血清,为进一步的免疫学快速检测提供了技术支持。