铼资源、市场及技术进展

从铼资源的分布、市场消费等方面,详细阐述了全球铼的应用情况,论述了高纯铼酸铵和高纯铼粉的制备技术及国内外发展动态。

粗制高铼酸铵精制提取高纯铼酸铵试验研究

对铜冶炼系统伴生铼回收系统产生的粗制高铼酸铵产品,进行了萃前液配制,萃前液中铼酸铵与主要杂质萃取分离和反萃取、铼酸铵结晶和重结晶工艺试验研究。在最佳工艺条件下,经过6级连续萃取、3级纯水洗涤和4级氨液反萃,实现铼萃取率99.9%;负铼有机相中铼反萃取率90%;反萃液中杂质与铼浓度之比达到7×10^(-6)的良好结果。

铜冶炼富铼渣提铼工艺

采用“富铼渣浸出—浸出液预处理—萃取—反萃—结晶”工艺流程,研究了铜冶炼富铼渣提铼工艺,着重考察浸出工序中H_(2)O_(2)用量、硫酸浓度、浸出时间和浸出温度等对铼浸出率的影响,以及预处理工序中CaO用量对铼、砷回收率的影响。结果表明:在50 g富铼渣、H_(2)O_(2)用量150 mL、初始液固比2、初始硫酸浓度20g/L、室温(20~25℃)搅拌浸出2 h的最优条件下,铼浸出率可达92.2%,砷浸出率达到96.6%;浸出液经过CaO预处理后,“预处理—萃取—反萃”工序铼总回收率超过98%,砷总回收率不到1.8%,实现了铼与砷的有效分离;一次结晶所得铼酸铵的纯度约为95%,铼结晶率为66%。

冶炼废水中铼提纯工艺优化研究及实践

介绍了高铼酸铵原有工艺流程及存在的问题,对原有提纯工艺进行了升级优化,完善了工艺流程及操作参数,增加了升温溶解、真空抽滤、冷冻结晶及离子交换树脂吸附等工序,实现了提纯的多级分离以及钾离子去除,过滤效率及产品质量明显提升,产品中高铼酸铵质量分数达到99.91%。

离子交换法制备高纯铼酸铵试验研究

本次试验研究以富铼渣浸出液为原料,采用离子交换法制备高纯铼酸铵。确定最优试验条件为:富铼渣浸出液pH值为1,溶液温度20℃,离子交换泵流速为5 BV/h,洗涤纯水用量为3倍交换液体积量,氨水使用浓度为10%,对洗脱液进行结晶制得纯度95%铼酸铵,将95%铼酸铵经重结晶得到4N级高纯铼酸铵。

均相重结晶法制备4N级高纯铼酸铵过程研究

本文以粗铼酸铵产品作为原料,采用均相重结晶法提高铼酸铵纯度,优化铼酸铵晶体形貌,明确铼酸铵重结晶提纯的最佳工艺参数。当铼酸铵溶液初始温度为50℃,溶液pH值为10,降温制度为50-20-10-5℃,重结晶次数为4次时,得到纯度在99.99%以上、晶粒生长完整、形貌均匀的铼酸铵晶体,为后续铼酸铵氢还原法制备高纯铼粉提供优质原料并且降低氢还原过程能耗,从而达到节能减碳的目的。

铼酸铵粒度对铼粉压制性能的影响

铼粉作为铼制品的基础原料,其压制性能是影响产品质量和服役性能的关键因素之一。分别以4种不同粒度的铼酸铵作为原料,通过两步氢还原法制得铼粉,后续以场发射扫描电镜(SEM)、X射线衍射仪(XRD)、费氏粒度仪、粉体物性仪等设备,表征和测试粉体的微观形貌、物相、粒度以及物性指标,进而综合研究粒度对铼粉压制性能的影响规律。结果表明:铼酸铵粒度变小对前驱体粉的微观形貌影响很大,粉体整体从颗粒状演变为片状,最终呈树枝状;同时铼酸铵的粒度降低使制得铼粉的费氏粒度和激光粒度皆变小(最低为2.53μm和24.1μm),振实密度和填充密度也相应降低,进而使粉体的压制性能得到改善。

铜冶炼酸性废水中铼的回收新工艺研究

研究了铜冶炼酸性废水中回收铼的一种新工艺,确定了硫化沉淀-选择性浸出-萃取-蒸发-结晶的工艺流程和各工序的关键工艺参数,重点分析了砷、锑、铋、锌等杂质的走向和脱除方法。研究表明,采用其他系统产生的含硫废水作沉淀剂,可优先选择沉淀铼,铼的沉淀率达到90%以上,过程中无硫化氢产生;从铼沉淀渣到铼酸铵产品,铼的回收率大于80%,产出铼酸铵产品符合YS/T894—2013标准,其中铼酸铵质量分数大于99%,铼质量分数大于68%。整个工艺处理过程成本较低,易于实现工程化。

回收污酸中铼的技术研究及应用现状

从污酸中回收铼的技术研究很多,实现工业化应用的较少。介绍了冶炼系统提取铼的原料、回收方法、优缺点及工业化应用情况,重点介绍了某有色冶炼厂根据自身污酸原料特点自主开发的高效回收铼及制备铼酸铵工艺,该工艺工业化应用后经济效益约375.5万元/年。

从废旧高温合金中提取Re的试验研究

针对高温合金高致密性、难溶解的特点,采用真空气雾化法将废旧高温合金制成活性很高的细微颗粒,再经氧化酸浸后,废旧高温合金粉中的Re以ReO-4形态进入溶液,Re浸出率达99.02%;酸浸液用NaOH饱和溶液调pH值至1.5后,用D296型阴离子交换树脂吸附Re,Re吸附率达98.76%;解吸过程中先用NH3·H2O+NH4Cl混合溶液解吸D296负载树脂上的Mo,Re损失率为4.97%,再用NH4SCN溶液解吸Re,Re解吸率达94.98%;含Re解吸后液可通过添加KCl或NH4Cl蒸发浓缩冷却结晶工序制备含Re产品,控制浓缩液中Re浓度大于22.38g/L,Re结晶率可达90%以上。X射线荧光光谱分析结果表明,所获得的KReO4和NH4ReO4产品纯度分别达到了99.21%和99.58%。

高温合金酸浸液回收高纯铼酸铵试验研究

采用D296树脂吸附—NH4SCN溶液解吸—KReO4晶体析出—C160树脂除杂等工序从高温合金酸浸液中回收高纯铼酸铵。结果表明,铼吸附率可达99.03%;当NH4SCN溶液浓度为8%、NH4SCN解吸液与负载树脂体积比10∶1、解吸流速1BVs/h时,铼解吸率为99.55%;采用10倍理论用量KCl进行浓缩结晶得到KReO4,铼结晶率达到95.14%;再经C160树脂除杂—氨水中和—浓缩结晶—1次重结晶,制得纯度达99.995%的高纯铼酸铵。

从某铜矿伴生铼所产低等品中提取高纯铼酸铵的技术研究

对某铜矿伴生铼所产低等品进行了高纯铼酸铵的深加工技术研究。本试验研究采用萃取法提纯高铼酸铵,将纯度为2 N的高铼酸铵产品提高到4 N以上,杂质总含量<0.01%,回收率高达98.8%,填补了伴生铼资源深加工领域空白,推动了稀散金属领域的提炼技术,对提高产品附加值,具有巨大的经济意义和社会效益。

从高温合金电溶液中回收铼酸铵的工业试验

采用移动密实床离子交换柱吸附—固定床离子交换柱解吸—蒸发冷却结晶等工序进行高温合金电溶液中铼的高效回收工业试验。结果表明,采用移动密实床交换柱吸附—固定床离子交换柱解吸和再生,可使整个离子交换系统连续运行;采用15BVs 8%NH4SCN溶液解吸铼时,可使流出液含铼浓度降至1mg/L;采用20BVs 2mol/L H2SO4溶液使树脂再生时,再生树脂对铼吸附率仍可达99.97%,且吸附后液含铼浓度可降至0.4mg/L;采用6倍理论用量CaCl2沉钼时,钼沉淀率为99.69%;最终所得铼酸铵产品纯度达到99.99%。

离子交换法提取铼酸铵新工艺

铼是一种极其稀缺而且分散的贵金属，我国铼资源十分有限。本文详述采用大孔型阴离子交换树脂Ｄ２９６从冶铜废液中直接提取铼酸铵的新工艺方法。新工艺先进实用，铼提取率可达９９％，具有十分显著的经济效益、社会效益和环保效益。

钼全湿法生产中“三废”综合利用新工艺

详述了钼全湿法（氧压煮法）生产中“三废”综合利用新工艺，包括氨浸渣回收粗钼酸；氧压煮废液萃取回收铼、钼；酸沉母液、酸分解液制备氯化铵的工艺流程及其操作方法等。新工艺具有十分显著的技术经济效果和环保效益，应予以推广应用。

富铼硫化渣提取高纯度铼酸铵工艺及工业实践

本文介绍了通过砷硫化渣循环富集铼-分铜液浸出-离子交换工艺提取高纯度铼酸铵产品的方法。该工艺中,硫化渣经过多次返回闪速熔炼富集处理后,铼含量可提高至1~2 wt.%;采用铜阳极泥湿法浸出的分铜液浸出富铼硫化渣,可大幅降低铼浸出成本,铼的浸出率可稳定控制在95%以上;离子交换工序铼的吸附/脱附率达到97%以上;铼酸铵结晶工序铼综合回收率为100%,经过二次结晶后,铼酸铵纯度稳定达到99.99%。整个工艺流程环境友好,废水重金属含量甚微,外排体量很小,易处理。近三年生产实践表明,该工艺与传统的高压氧化浸出-萃取等工艺相比,具有工艺简单、稳定性好、运行成本低、废水排放少、铼回收率及纯度高等特点。

四苯砷氯盐酸盐重量法测定粗铼化合物中铼

粗铼化合物高铼酸、铼酸钾、铼酸铵是湿法冶金新工艺从铂铼废催化剂中回收铼得到的中间产品,生产要求对铼含量进行准确测定。取含铼约100mg的高铼酸、铼酸钾、铼酸铵样品于烧杯中,加入水至总体积为50mL,加热溶液或溶解样品,加入0.2mL过氧化氢氧化铼为铼（Ⅷ）、5 mL EDTA溶液掩蔽干扰离子、45 mL氨水、10 mL四苯砷氯盐酸盐溶液沉淀铼（Ⅷ）,沉淀于烘箱中110℃烘除水分1h,恒重,建立了四苯砷氯盐酸盐重量法测定粗铼化合物高铼酸、铼酸钾和铼酸铵中铼的方法。实验表明：于选定条件下,铼与四苯砷氯盐酸盐沉淀完全,铂（Ⅳ）等20种共存离子不干扰测定。将方法分别用于3个管理样品、6个实际样品中45.30-84.34g/L、40.93%-69.42%铼的测定,测定值与参考值基本一致,相对标准偏差（RSD,n=7-11）为0.023%-0.085%,加标回收率为99.8%-100.1%。

用201×7树脂离子交换法回收淋洗液中铼的研究

利用201×7离子交换树脂,分离富集淋洗液中的铼,再用硫氰酸铵洗脱,可得到合格的铼酸铵产品。该工艺在某公司应用取得良好的经济效益。

从净化洗涤污酸中提取金属铼的试验研究

研究了萃取法从污酸中直接提取铼生产铼酸铵的可行性,确定了工艺流程与条件参数。

电感耦合等离子体原子发射光谱法测定高纯铼酸铵中Ca、Cd、Mn、Fe、Mg、Al、Cu、Co、Mo、Pb、Sn和Ni

本文介绍了电感耦合等离子体发射光谱法（ＩＣＰ－ＡＥＳ）测定高纯铼酸铵中１２个杂质元素的方法。采用挥发分离基体，探讨了高铼酸铵基体的干扰及其消除办法。ＩＣＰ－ＡＥＳ测定结果的准确度和精密度均能满足分析要求。