腐植酸改性木屑对Cu^(2+)的吸附性能

以松木屑为原料,腐植酸为改性剂,制备出改性木屑吸附剂并研究其对废水中Cu^(2+)的吸附性能。采用FT-IR、SEM、XPS、XRD、BET、Zeta等手段对相关物质进行表征。结果表明改性木屑中含有羟基和羧基,有更好的孔隙结构,更加有助于吸附Cu^(2+)。探索吸附过程中吸附温度、溶液pH值、Cu^(2+)初始质量浓度和吸附时间对吸附效果的影响;探究吸附过程动力学、热力学变化。实验结果表明:吸附时间为20 min,温度为45℃,pH值为5时吸附效果最佳,吸附率为98.68%,吸附量为157.89 mg/g。该吸附剂对Cu^(2+)的吸附过程符合拟二级动力学模型,Freundlich吸附等温线模型能很好地描述该吸附行为。改性木屑吸附剂经过4次再生后,对Cu^(2+)的吸附率为77.59%。

土壤胡敏酸与铜离子络合反应及吸附过程热力学特征的研究

供试三种不同土壤溶解态胡敏酸（HA）与Cu2+络合的稳定常数logK大小呈：黑垆土HA＞土HA＞黄绵土HA，logK的大小与pH、温度（T）及离子强度（I）有关；络合反应的热力学函数变化：标准自由能变△rGmθ＜0，标准焓变△rHmθ＜0，标准熵变△rSmθ＜0，表明络合是自发的放热反应，体系有序性增大。△rSmθ负值大小与logK呈相同次序，称为HA络合Cu2+过程中HA分子变形及络合物稳定性的熵效应。不同土壤非溶解态HA对Cu2+的吸附等温线可用Freundiich方程，单表面Langmuir方程及双表面Langmuir方程描述。吸附过程热力学函数变化：标准自由能变△Gmθ＜0，标准焓变△Hmθ＜0，标准嫡变△Smθ＞0，表明吸附是自发、放热、混乱度增大的过程，△Smθ值的大小可表征Cu2+在HA表面的熵状态，HA对Cu2+的吸附结构类似于扩散双电层结构。络合反应与吸附过程特征比较，其差异与二者的结合机制不同密切相关。

土壤胡敏酸与铜、锌离子的络合特征及生物有效性的研究

通过田间试验研究了胡敏酸(HA)与铜、锌离子的络合特性。结果表明,施肥后土壤HA向结构复杂方向转化,HA与Cu2+、Zn2+之间的络合稳定性提高。HA-Cu2+的logk值,有机肥大于化肥;HA-Zn2+的logk值,以化肥的作用更明显。土壤HA与Cu2+或Zn2+络合,倾向于形成混合或多核络合物。施有机肥可提高HA-Cu2+或HA-Zn2+的结合强度和增加结合数量,而施化肥处理则相反。培养试验结果表明,有机肥处理的HA,玉米吸收Cu2+、Zn2+量下降,单施化肥处理下降较小;其中Cu2+吸收量受影响程度较大,而Zn2+吸收量没有那么明显。

胡敏酸改性膨润土同时吸附铜离子和2,4-二氯苯酚

从腐殖酸中提取胡敏酸用于改性膨润土,并研究改性膨润土对铜离子和2,4-二氯苯酚混合液的吸附性能。实验结果表明:吸附剂量为4g/L时,在室温和pH值为4～6的条件下,对100mg/L的混合液吸附60min后效果最好。改性土对铜离子最高吸附量达到23mg/g,对2,4-二氯苯酚的最大吸附量达到16mg/g。吸附符合Langmuir吸附等温方程以及伪二级动力学模式。

锰离子与胡敏酸络合反应特征研究

采用离子交换平衡法研究了在不同酸度、离子强度、温度条件下胡敏酸(HA)与Mn2+络合反应稳定性和热力学特征。结果表明,在相同离子强度、反应温度条件下,随着pH的升高,HA与Mn2+络合反应稳定常数增大;络合反应配位数在pH 3.0～5.0范围内随着pH的升高而增加,在5.0～7.0范围内随着pH的升高而降低;离子强度增加,HA与Mn2+络合反应表观稳定常数增加,离子强度从0.00升至0.10 mol L-1,HA与Mn2+络合反应配位数增加,但离子强度从0.10 mol L-1继续上升至0.15 mol L-1,配位数呈现下降的趋势;胡敏酸络合Mn2+标准自由能变ΔGmθ、焓变ΔHθm、熵变ΔSθm在298.2K、308.2K温度下均为负值,反应是自发进行的放热反应,较低的温度有利于反应的进行。

不同来源溶解态腐殖酸与Cu^(2+)作用的荧光特性

利用三维荧光等高线图以及其所确定的荧光峰荧光强度随溶液化学条件的变化,研究不同来源溶解态腐殖酸与Cu2+作用的荧光特性。研究结果表明:溶解态天然腐殖酸中主要存在二类发射荧光的有机物官能团能与Cu2+发生络合作用。位于激发波长和发射波长分别为271~281 nm和335~351 nm的荧光峰1所代表的有机物官能团是与Cu2+发生络合配位的主要点位;pH值为4~6时,其络合受pH值影响较显著;而受溶液离子强度影响较小。位于激发波长和发射波长分别为223~246 nm和335~371 nm的荧光峰2所代表的有机物官能团与Cu2+的络合作用受溶液pH值影响较小,受溶液离子强度影响较显著。溶解态商品腐殖酸荧光峰1′所代表的有机物官能团与Cu2+的络合作用荧光特性,与天然腐殖酸荧光峰1所代表的有机物官能团和Cu2+络合作用荧光特性相似,在pH值为3~7时,其络合受pH值影响较显著。

土壤胡敏酸的解离及其与Cu^(2+)的络合特征

通过电位滴定法及恒定容量模式 (CCM)研究了 2种土壤胡敏酸的解离特性及其与Cu2 + 的络合特征 ,结果证明在pH3— 7范围内胡敏酸表现为 2种一元酸组成的混合酸 ,实验数据适用于静电模式 .胡敏酸的解离常数和Cu2 + 的络合常数应用计算机程序FITEQL32表明 ,优化的解离常数pKHL1在 3.5 0— 4.89之间 ,pKHL2 在 6 .17— 8.38之间 ,2种形态一元胡敏酸解离常数之比小于 10 5,与滴定曲线只有一个突跃区相一致 .2种土壤胡敏酸与Cu2 + 络合常数logKintACu大小分别为土HA1 346 ,黑垆土HA 2 2 41。

铁离子、铜离子及腐殖酸对壬基酚光降解的影响

在模拟日光辐射条件下,研究了内分泌干扰物壬基酚(NP)在腐殖酸(HA)、Fe(Ⅲ)、Cu(Ⅱ)及两种金属离子分别协同腐殖酸的络合体系下的光降解现象,探讨了腐殖酸浓度、Fe(Ⅲ)浓度、Cu(Ⅱ)浓度、光照时间等对NP光解的影响.研究结果表明:NP直接光降解率较低,加入低浓度HA时对NP光解有促进作用,HA浓度增大对NP光解起抑制作用,且随浓度增大抑制作用增强;Fe(Ⅲ)浓度越大,壬基酚的降解率越大;在相同的光照条件下,腐殖酸和铁的络合体系表现出更强的降解作用,降解能力依次为NP+HA+Fe(Ⅲ)>NP+Fe(Ⅲ)>NP+HA>NP.Cu(Ⅱ)低浓度时,对壬基酚光降解有促进作用;当Cu(Ⅱ)浓度超过0.3 mmol/L时,反而会削弱Cu(Ⅱ)对壬基酚光降解的促进作用;Cu(Ⅱ)在与腐殖酸共存时,会促进壬基酚的降解,降解能力依次为NP+HA+Cu(Ⅱ)>NP+Cu(Ⅱ)>NP+HA>NP.

用凝胶层析法和示踪技术评估腐植酸分子量分级组成及其与Cd、Zn的络合特性

通过凝胶层析法对土壤腐植酸进行了分组提取，并对其各分子量分级组成及其与Ｃｄ、Ｚｎ的络合特性进行了研究。结果表明：土壤胡敏酸通过Ｇ５０可以分成３个较集中的组分，分子量分别为Ｍ＝７８１８０、Ｍ＝４８３３９及Ｍ＝２２８６３；通过Ｇ１００可以得到２个组分，分子量分别为Ｍ＝６３３４３和Ｍ＝１９８７０。富里酸通过Ｇ５０、Ｇ１００层析，则从总体上成为单一的宽带，分子量约为Ｍ＝２３００。腐植酸对Ｃｄ、Ｚｎ络合量的测定显示：胡敏酸对Ｃｄ、Ｚｎ的络合量呈２个明显的峰值，而富里酸只有１个峰值。两者对Ｃｄ、Ｚｎ络合量随洗脱体积的变化曲线与其吸光值随洗脱体积的变化曲线相一致。６５Ｚｎ示踪技术研究６５Ｚｎ与胡敏酸、富里酸络合的结论与常规方法一致。

Fe(Ⅱ)、Fe(Ⅲ)对砷与不同分子量腐植酸络合性能的影响

以腐植酸(HA)代表天然有机质,采用平衡透析和超滤的方法研究铁离子(Fe(Ⅱ)、Fe(Ⅲ))对不同分子量HA与砷离子(As(V)、As(Ⅲ))络合作用的影响,并利用红外光谱(FT-IR)表征其络合特征.结果发现,Fe(Ⅱ)和Fe(Ⅲ)均能增强HA络合As能力,且对As(V)络合能力的增强作用大于As(Ⅲ);pH值显著影响HA络合As能力;溶解性有机碳(DOC)浓度由5mg/L增大到200mg/L,As络合百分比随之增加,此时HA-Fe(Ⅲ)络合As(Ⅲ)百分比最大,为24.55%;初始As浓度由10μg/L增加1000μg/L,As络合百分比随之降低,其中HA-Fe(Ⅲ)络合As(Ⅲ)百分比最低,为3.11%.相同环境条件下,分子量>100kDa络合As百分比最大,其中HA-Fe(Ⅱ)络合As(Ⅲ)的百分比最高为26.43%;分子量小于10kDa的HA络合As百分比明显高于其他分子量的HA.Fe的增强作用主要源于Fe与羧基形成桥梁再与As络合形成三元络合物.

铜与DOM络合稳定常数的影响因子测定

铜在环境介质中的迁移转化及生物有效性受到许多复杂环境因子的影响，其中溶解有机质（DOM）扮演着重要作用。铜与DOM的络合机理是研究铜在水中迁移转化规律的基础。采用离子选择电极法研究铜离子和溶解性有机质胡敏酸（HA）的络合行为，测定不同条件（HA浓度、pH值、离子强度）下HA的络合能力。采用Van Den Berg．Ruzic曲线以及Scatchard曲线（1：1离散单配位体模型）确定金属铜离子与HA的条件络合稳定常数，并在此基础上探讨络合常数的影响因子。结果显示：pH值升高，络合稳定常数增大，络合稳定性增强；腐殖酸浓度升高，络合稳定常数减小，络合稳定性降低；离子强度增大，络合稳定常数减小，络合稳定性降低。对IgK值与DOM浓度、pH值、离子强度进行相关分析，发现IgK值与DOM浓度和pH值显著相关，表明络合常数并非为常数值。

络合滴定－阳极溶出伏安法测定腐植酸与金属络合物的稳定常数

以金属离子络合滴定－阳极溶出伏安法（ＡＳＶ法）测定得出湘江底泥、灵石风化煤和德都泥炭３种腐植酸分别与Ｐｂ、Ｃｄ的络合稳定常数、络合容量和分子量３个参数．并探讨了可能的误差来源及消除方法。

珠江口水体中铜与悬浮颗粒物相互作用的研究

使用无机离子交换法研究珠江口水体中铜与悬浮颗粒物的相互作用，测出钢与悬浮颗粒物相互作用的ｐＨ曲线呈Ｓ形，其分级离子交换等温线是一种新的“台阶”型；从分级离子交换理论求得分级平衡常数Ｋ１为５．０，Ｋ２为７８．１，珠江口水体中铜的表观络合容量为０．９２μｍ及其条件稳定常数为３．５×１０７。

微带蚀刻工艺影响因素探讨

阐述了在微带精密蚀刻过程中影响蚀刻速率变化的诸多因素,探讨了酸性氯化铜蚀刻液工艺控制应该注意的问题和解决办法。

两种体系中甘氨酸合铜配合物稳定常数的测定

采用pH电位滴定法研究了甘氨酸水溶液和甘氨酸钠水溶液两种体系中甘氨酸与铜离子间的配位作用,测定了两种体系中甘氨酸与铜配合物的逐级稳定常数;对影响测定准确度的原因进行了详细的分析,采用Origin 6.0计算机软件包来处理实验数据和作图。

土壤胡敏酸－铜络合物稳定性及热力学特性的研究

用离子交换平衡法测定了陕西主要土壤土、黑垆土、黄绵土胡敏酸－铜络合物的稳定常数。结果表明：胡敏酸－铜络合物的ｌｏｇＫ呈：黑垆土＞土＞黄绵土的趋势；ｐＨ值从４．０～７．０，ｌｏｇＫ值均递增；离子强度（Ｉ）从０．００～０．１０，温度（Ｔ）从２９８Ｋ～３１３Ｋ，ｌｏｇＫ值均减小；络合反应热力学函数变化△＿ｒＧ￣θ＿ｍ＜０，△＿ｒＨ￣θ＿ｍ＜０，△＿ｒＳ￣θ＿ｍ＜０；配位数（ｘ）为非整数，此络合物属多点位络合。黄绵土胡敏酸－铜络合物具有环境变异稳定性。

配位聚合物{[Cu_2(nbdo)_2·(H_2O)_2]·2(H_2O)}_n的热稳定性以及荧光性能和储氢性能(英文)

合成了一种新的以柔性羧酸为配体的铜配位聚合物,考察了其热稳定性能、荧光性能及储氢能力.结果表明,配体2-硝基-苯-1,4-二(氧乙酸)表现出较好的柔韧性;该结构在温度低于541 K的环境中比较稳定,当温度高于541 K迅速发生分解并伴随着轻微的爆轰.配合物的荧光光谱与配体的相比有所蓝移.与此同时,该配合物的储氢能力随着氢气压力的增加而提高;当氢气压力为5.0 MPa时储氢能力可达0.42%.

胡敏酸－铜复合物热分解特征的研究

运用差热分析法（ＤＴＡ）对３种土壤胡敏酸－铜复合物的热分解特征进行了分析。结果表明；络合物与吸附物的热解曲线都有共同相似的热效应峰，ＤＴＡ曲线的第１，２放热峰可作为区分络合物与吸附物的特征峰。随结合物中配位数（ｘ）及吸附物中含铜量的增加，ＤＴＡ曲线第１，２放热峰面积及焓变值（△Ｈ）均增大。

pH电位法测定Cu(Ⅱ)水杨酸配合物的逐级稳定常数

采用pH电位滴定法测定了Cu(Ⅱ)—水杨酸配合物在离子强度为0.10mol.L-1(KNO3)条件下的pH值,用半整数作图法得出了Cu(Ⅱ)—水杨酸配合物的逐级稳定常数:lgk1=9.90,lgk2=7.32。

腐殖质与Ca^(2+)、Mg^(2+)、Co^(2+)、Ni^(2+)的络合作用及其在农业中的应用

用电位滴定法研究腐殖酸FA和HA与金属离子(Ca2+、Mg2+、Co2+、Ni2+)的络合作用,发现它们与金属离子形成的络合物比较稳定,在溶液中的络合形成常数可通过作图法获得 随着溶液中金属离子浓度的增大,络合形成常数减小,同时发现FA与金属离子的络合形成常数比HA的大 腐殖酸是土壤肥力高低的一个重要标志。