配体化合物对催化剂性能的影响

以氧化铝为载体,采用饱和浸渍法制备含有不同配体化合物的加氢催化剂,采用程序升温还原方法(TPR),X射线光电能谱(XPS)、高分辨率透射电镜(HRTEM)等分析手段考察配体化合物对催化剂性能的影响。结果表明:催化剂中添加配体化合物,能够削弱活性组分与载体间的相互作用力,增加活性前驱体八面体钼聚合物含量;改善活性组分在载体表面的分散度;增加高活性Ni-Mo-SⅡ类活性位的数目。评价结果表明,添加配体化合物能够显著提高催化剂活性组分的有效利用率,与不含助剂的催化剂相比,当催化剂中含有赖氨酸时其相对脱硫活性为118%,相对脱氮活性为123%。

手性化合物的不对称催化氢化研究进展

在不对称催化氢化过程中起关键作用的是手性催化剂的结构,包括手性膦配体和中心过渡金属。简介了手性膦配体的过渡金属络合物的发展历程,即从单膦配体到双膦配体,从P-手性配体到C-手性配体,从双膦铑(Ⅰ)催化剂到双膦-钌(Ⅱ)催化剂;综述了各种新型手性配体催化剂在不同不对称催化氢化(包括C=C、C=O、C=N双键)中的应用,并对其最新进展及研究方向进行了探讨。

过渡金属催化的不对称氢化反应的国内研究进展

手性过渡金属催化剂催化的不对称氢化反应是制备光学纯手性氨基酸、手性醇、手性胺和手性酸等手性化合物的重要手段和途径.本文主要概括了近20年内中国科学家在手性膦配体及其过渡金属催化剂的设计合成及不对称催化氢化新反应两方面的研究进展,并展望了该领域的发展前景.

卤代烃催化加氢脱卤反应的研究

采用可溶性有机高分子负载钯络合物作催化剂 ,在无机碱 (Na OH)存在下于 2 0 - 6 5℃的有机溶液中进行常压加氢脱卤反应。研究了脱卤反应的温度、溶剂、溶剂量、碱量对反应程度的影响。结果表明 :负载钯络合催化剂催化效率高、反应体系简单、无副反应 ,是一种很好的卤代烃加氢脱卤方法 。

金属催化的不对称氢化反应研究进展与展望

手性过渡金属络合物催化的不对称氢化反应是合成光学活性化合物的重要方法.本文从手性配体及手性催化剂、不对称催化新反应、新方法和新策略三个方面简要评述新世纪以来过渡金属催化的不对称氢化反应研究领域的新进展.从新世纪初至今,手性单磷配体得到了复兴,出现了如MonoPhos、SiPhos、DpenPhos等高效单齿亚磷酰胺酯配体;磷原子手性(P-手性)配体也得到了快速发展,如BenzP*、ZhanPhos、TriFer等已成为新的高效手性双膦配体;螺环骨架手性配体成为新世纪手性配体设计合成的亮点,除了SiPhos、SIPHOX、SpinPHOX等高效手性螺环配体外,手性螺环吡啶胺基磷配体SpiroPAP的铱催化剂成为目前最高效的分子催化剂.不对称催化氢化新反应研究也取得了突破,如非保护烯胺、杂芳环化合物及N-H亚胺的氢化等反应都实现了高对映选择性.自组装手性催化剂、树枝状手性催化剂、铁磁性纳米负载的可回收手性催化剂,以及"混合"配体手性催化剂等新方法和新策略也在不对称催化氢化反应中得到了应用.然而,手性过渡金属络合物催化的不对称氢化研究仍然充满挑战,也期待新的突破.