改性USY型催化裂化催化剂提高氢转移性能的研究

通过考察稀土元素铈、镧和磷对USY型催化裂化催化剂改性所引起的基质和分子筛表面酸性的变化,研究了引入铈、镧和磷对催化裂化活性和氢转移性能的影响。结果表明稀土元素的引入可以增加基质和分子筛表面酸量,提高催化活性和氢转移性能,但焦炭产率也随之增加;磷的引入可改善基质和分子筛表面酸性,减少强酸量,增加弱酸量,抑制焦炭的产生。

HNBR/EPDM共混硫化胶的性能

研究了HNBR/EPDM共混硫化胶的性能与EPDM质量分数的关系。结果表明,EPDM的加入对HNBR的硬度影响不大,但对HNBR胶料的粘度及硫化性能产生影响;当EPDM质量分数不大于15%时,在改善HNBR低温柔顺性能的同时,保持其较高的拉伸强度和优异的耐油性能。

PEMFC空气传输系统控制方法研究

针对质子交换膜燃料电池空气传输系统的强耦合性、非线性和时变性特点,该文将多模态PID和传统PID控制方法用于140 kW燃料电池空气传输系统中,通过跟踪空压机出口空气质量流量进行实时控制,实现空气传输系统动态响应快,超调量小,稳态波动小的控制效果;能够满足车载质子交换膜燃料电池的实时动态工况要求;并从系统响应特性和能耗等方面比较2种控制方法的控制特性。

低相对分子质量反式聚丁二烯的合成及表征

采用负载钛催化体系溶液淤浆聚合法,以氢气为相对分子质量调节剂,合成了低相对分子质量的反式-1,4-聚丁二烯(LMTPB),通过IR,DSC表征了其结构及结晶状态。结果表明,随着氢气压力升高,LMTPB的相对分子质量降低;当氢气分压超过3MPa时,聚合物的特性黏数降至0.5dL/g,相对分子质量在2000以下。随氢气压力提高,反式-1,4-结构摩尔分数下降,但仍保持在86%以上,结晶度和熔点降低,溶解性提高。LMTPB是由相对分子质量大小和微观结构不同,结晶类型、结晶度和熔点不同的级分组成的混合物。

HX与H_2O分子间氢键理论研究

在B3LYP/6-311++G^(**)水平上对H_2O与HX(F,C1,Br,I)分子间形成的(H_2O)_2HX和H_2O(HX)_2六元环氢键复合物的构型进行了全优化,频率计算表明,所有构型中O(2)—H(1),O(6)—H(5)及X(6)—H(5)的伸缩振动频率均发生红移,而对于X(4)—H(3)的伸缩振动频率在(H_2O)_2HF、(H_2O)_2HCl、H_2O(HF)_2体系中发生红移,在(H_2O)_2HBr、(H_2O)_2HI、H_2O(HCl)_2、H_2O(HBr)_2、H_2O(HI)_2体系中发生蓝移.在MP2/6-311++G^(**)水平上计算了体系的相互作用能,得到F、Cl、Br所形成的复合物其总相互作用能均为负值,而I形成的复合物其总相互作用能为正值.采用SCRF(PCM)方法研究了体系的溶剂化效应,结果表明溶剂化效应使复合物更稳定.自然键轨道(NBO))分析表明,复合物分子中的直接超共轭作用,导致了复合物中O(2)—H(1)、O(6)—H(5)及X(6)—H(5)键有所拉长,同时增加了复合物的稳定性.综合分析得到八种复合物的稳定性顺序为:H_2O(HF)_2>(H_2O)_2HF>(H_2O)_2HCl>(H_2O)_2HBr>H_2O(HCl)_2>H_2O(HBr)_2>(H_2O)_2HI>H_2O(HI)_2.

2,6-二甲基庚醇类香料合成工艺研究

2,6-二甲基庚醇因其具有独特的香气在日化香精中具有广泛应用。以2-甲基-2-庚烯-6-酮为起始原料,经与格氏试剂作用再经催化加氢两步反应制备获得了2,6-二甲基庚醇。考察了不同格氏试剂、溶剂种类对2,6-二甲基庚烯醇制备及加氢催化剂对2,6-二甲基庚醇合成的影响,较优的工艺参数如下:以四氢呋喃作溶剂,碘甲基或溴甲基氯化镁为格氏试剂、以雷尼镍催化剂进行加氢反应,经精馏精制目标产物含量达98%以上,两步总收率为81.9%。

紫外吸收光谱测定氢键强度的实验讨论

通过对丙酮、环己烷、乙醇等溶液的光谱分析 ,探讨含杂原子基团的有机化合物在极性溶剂中 ,与溶剂分子形成氢键而导致nπ 跃迁 ,吸收带发生位移的规律。

硝基苯在钯碳催化剂上选择加氢制对氨基苯酚的研究

采用钯碳催化剂对硝基苯选择加氢制对氨基苯酚进行了研究，考察了温度，酸度，反应时间，表面活性剂等对反应的影响，确定了反应的最佳条件。此时硝基苯转化率为５０％，对氨基苯酚的选择性为６０％左右。

两亲嵌段树枝状分子G_x-PBE-b-G_x-PMPA(OH)_2~x的合成及多重氢键作用

合成了1～3代的嵌段树枝状分子聚苄醚-聚脂肪酯(Gx-PBE-b-Gx-PMPA,x=1,2,3)和两亲嵌段树枝状分子聚苄醚-周边含羟基的聚脂肪酯[Gx-PBE-b-Gx-PMPA(OH)2x,x=1,2,3].PMPA(OH)2x-树枝片(Den-dron)段周边的羟基数目分别是2,4和8.通过1H NMR,13C NMR,FTIR和基质辅助激光解吸附电离飞行时间质谱(MALDI-TOF)(或场解析电离质谱)技术表征了Gx-PBE-b-Gx-PMPA和Gx-PBE-b-Gx-PMPA(OH)2x的结构.同时,采用变温FTIR光谱研究了在两亲嵌段树枝状分子中形成的氢键模式.结果表明,随着树枝片代数的增加,两亲嵌段树枝状分子内趋向于形成作用较弱的分子内氢键,说明形成3代两亲嵌段树枝状分子的三维结构削弱了羟基形成分子间氢键的能力.

泡沫状氮化碳的制备及其可见光分解水产氢性能

以三聚氰胺为前驱体,价格低廉、来源广泛的海泡石作为硬模板,制备出具有特殊空腔结构的泡沫状氮化碳。通过透射电子显微镜、X射线粉末衍射、傅里叶变换红外光谱、N_2吸附-脱附、紫外可见漫反射光谱及荧光光谱等手段对样品的表面形貌和结构等物理性质进行表征,以光解水产氢性能考察其光催化活性,并通过电化学测试手段考察其光生电荷传输和分离情况。结果表明,聚多巴胺能起到粘接剂作用,改善了前驱体与模板的结合,制备出的泡沫状氮化碳具有更大的比表面积;随模板用量增加,氮化碳的比表面积增大,当聚多巴胺改性海泡石与三聚氰胺质量比为2∶1时,泡沬状氮化碳比表面积可达389. 2 m^2/g,其可见光产氢速率约为1061. 87μmol/(g·h),较体相氮化碳和未经多巴胺改性海泡石制备的氮化碳分别提高了7和2. 6倍。这表明大比表面积的泡沫状氮化碳为光催化反应提供了更多的活性位点,改善了多相光催化反应的传质扩散过程,提高了光生电子-空穴的分离效率,其特殊的空腔结构能有效地提高光的利用率,从而提高其光催化活性。

含水体系中选择性识别Ac^-受体的合成及其对阴离子的识别研究

设计合成了2种尚未见文献报道的N-芳基-N-′(2-乙酰氧基苯甲酰基)硫脲类衍生物受体5a和5b.利用紫外-可见吸收光谱考察了其在DMSO及DMSO/H2O溶液中与F-,Cl-,Br-,I-,Ac-,H2PO4-,HSO4-,ClO4-等阴离子客体的识别作用.结果表明,5a和5b都能对F-,Ac-和H2PO4-有识别效果,但当向5b中加入这3种阴离子后,溶液颜色均由无色变为亮黄色,而加入其他离子时无此现象,从而实现了5b对F-,Ac-和H2PO4-的裸眼检测.通过改变含水量,发现5b在20%的含水体系中能对Ac-有很好的专一选择性识别作用.利用1HNMR滴定实验进一步证实受体分子5b通过氢键作用形成主客体配合物.

基于Raman与FTIR对掺甲烷乙烯/氢气扩散火焰碳烟有序度和官能团的研究

以甲烷、乙烯、氢气混合扩散火焰碳烟为研究对象,采用激光共聚焦拉曼光谱(Raman)和傅里叶红外光谱(FTIR)研究了不同掺甲烷比例下乙烯、氢气混合火焰碳烟有序度及官能团的分布特性,分析了碳烟石墨化和官能团分布,揭示了掺甲烷对乙烯/氢气(氢气比例30%)层流扩散火焰的碳烟生成影响规律。Raman研究表明在甲烷掺混比为3%和7%时,在火焰高度低于4cm位置生成的碳烟有序程度显著降低,表明在此区域存在明显的碳烟生成协同效应;甲烷掺混比增大超过10%时,协同效应基本消失,碳烟有序度上升。FTIR研究表明掺混甲烷对碳烟官能团组成影响明显。掺混甲烷后脂肪族官能团相对含量整体提高。随着甲烷掺杂比的增大,CH 2相对含量增大到一峰值后减小。碳烟中芳香族官能团含量随着火焰高度的上升含量下降明显。掺混3%和7%甲烷,芳香族官能团在2和3 cm火焰高度时,芳香族官能团的含量明显上升。掺混甲烷比高于10%时,芳香族官能团的含量则有所降低。表明少量甲烷掺混使得CH_(3)和C_(3)H_(3)生成有了新的途径,CH_(3)和C_(3)H_(3)增加,而C_(2)H_(4)和C_(2)H 2减少不明显,从而促进了多环芳香烃(PAHs)的生成。继续增加甲烷因为稀释作用会抑制C_(2)H 2生成从而减少PAHs的生成,芳香族相对含量降低,因而降低了碳烟的生成。研究揭示了甲烷对乙烯/氢气层流扩散火焰中碳烟形成的相互作用:在低甲烷掺混比时存在协同效应促进碳烟生成,而在高甲烷掺混比时协同效应消失。

离子色谱法测定TSA纯化出口氯化氢含量

用氢氧化钾溶液吸收变温吸附TSA出口CO产品气中氯化氢,离子色谱法测定吸收液中氯离子含量,根据采样量计算CO产品气中HCl含量。该方法灵敏度高,检出限低,结果准确,适用于气体中低含量HCl的测定。能够为生产提供数据,及时调整工艺参数,降低氯对下游催化剂的影响。

[Co(H_2O)(HPO_4)]·H_2O: The Layered Divalent Metal Monohydrogenphosphate Structure

A new layered divalent metal monohydrogenphosphate [Co(H_2O)(HPO_4)]·H_2O(1) was hydrothermally synthesized from the reaction of CoCl_2·6H_2O with H_3PO_4 in the presenceof cis-Pt (NH_3)_2Cl_2 and ethylenediamine. The structure features extensive intra- and inter-layerhydrogen bonding among the hydrogenphosphate anion, the coordinated water and the crystallizationwater. X-ray crystallographic parameters for 1 are orthorhombic Pnma (#62), a = 1.7528(2), b =0.56158(7), c = 0.47867(6) nm, V = 0.47116(9) nm^3, Z = 4.