氯乙烯光催化氟化联合合成HFC-152a和HCFC-142b后处理工艺的研究

根据氯乙烯光催化氟化联合合成HFC-152a和HCFC-142b反应产物的特点,设计了工艺成熟、流程合理的后处理工艺,并提出了各工序的技术要点。

C/C-HfC复合材料的抗烧蚀性能

以无机铪溶液为前驱体,采用化学气相渗透法(CVI)和前驱体浸渍裂解法(PIP)制备密度为2.14 g/cm^(3)的C/C-HfC复合材料,分析其微观结构和组成,测试材料的抗烧蚀性能。结果表明:HfC陶瓷均匀地分散于基体的孔隙中,且与基体结合紧密。引入HfC陶瓷可以显著增强C/C复合材料的抗烧蚀性能。在相同的热流条件下,烧蚀时间为120 s时,C/C-HfC复合材料的线烧蚀率为6.20×10^(-2)mm·s^(-1),质量烧蚀率为2.03×10^(-2)g·s^(-1),分别比C/C复合材料降低了48.33%和40.12%。在烧蚀过程中,HfC会与热流中的氧气反应生成熔融的HfO_(2),均匀地覆盖在基体的表面形成保护层,隔绝热流,防止基体被氧化,同时阻止热量的传递。熔融HfO_(2)的蒸发也会带走表面的部分热量。随着烧蚀时间的增加,HfO_(2)的损耗会逐渐上升,基体表面的保护层会逐渐被破坏,热流对基体产生的烧蚀损伤会更为严重。

MPLA衍生物的设计、合成及作为RBD⁃hFc新冠疫苗佐剂的活性研究

目的设计合成单磷酸脂质A(monophosphoryl lipid A,MPLA)的衍生物,考察其作为新冠病毒疫苗佐剂的开发潜力及C⁃1或C⁃6′位取代基对其活性的影响。方法以商业易得的葡萄糖胺为起始原料,经糖基化、缩合、磷酰化和氢化等反应完成目标化合物的合成。以临床应用的铝佐剂为阳性对照,将所得化合物与RBD⁃hFc重组蛋白新冠疫苗合用,于第0天和第14天经肌肉注射免疫小鼠。然后,分别在初次免疫后的第14、28、42、90天采血,通过检测抗体滴度与亚型、抗体血清抑制RBD结合ACE2的能力及中和抗体水平评价了目标化合物作为佐剂的免疫活性。结果合成得到5个MPLA的衍生物,产物及中间体结构经NMR和HRMS确证;生物活性测试结果表明,化合物1具有比铝佐剂更优的佐剂活性,化合物3和4的活性与铝佐剂相当。结论MPLA衍生物具有作为新冠病毒疫苗佐剂的开发潜力;初步构效关系分析表明,将MPLA的C⁃1位羟基以甲氧基和氨基替换会降低其活性,而将其C⁃6′的羟基以氨基取代可以提高活性。

纳米HfC对微波烧结TiB_(2)基金属陶瓷刀具材料力学性能和微观组织的影响

采用微波烧结技术快速制备一种力学性能良好的TiB_(2)基金属陶瓷刀具材料,研究了纳米HfC含量对金属陶瓷力学性能和微观组织的影响,分析了微观组织和力学性能之间的关系,揭示了纳米HfC对金属陶瓷刀具材料的增强补韧机理。结果表明:加入纳米HfC可显著提高材料的断裂韧度和抗弯强度,含20wt.%HfC的金属陶瓷断裂韧度和抗弯强度相较于未加HfC的断裂韧度和抗弯强度分别提高了36.7%和45.4%,断裂韧度高达10.68MPa·m^(1/2)±0.30MPa·m^(1/2);随着纳米HfC含量的增加,TiB_(2)基体晶粒由粗大、无规则形状向细小、矩形形状转变,平均晶粒尺寸可缩小到原来的1/2.6;TiB_(2)-TiC-HfC金属陶瓷的主要增强补韧机理为细晶强化、颗粒弥散强化、固溶强化、裂纹偏转和钉扎效应。

浆料浸渍辅助PIP工艺制备C/HfC-SiC复合材料的微观结构及性能研究

针对高速飞行器对于防热/承载一体化超高温陶瓷基复合材料的迫切需求,以及现有反应型HfC先驱体存在的成本高、效率低和致密效果差等不足,本研究将HfC亚微米粉体配制成稳定的陶瓷浆料,利用浆料加压浸渍辅助先驱体浸渍裂解(PIP)工艺制备了HfC基体均匀分布的C/HfC-SiC复合材料,探讨了HfC含量对于复合材料微观结构、力学与烧蚀性能的影响。结果表明,当HfC实际体积分数为13.1%~20.3%时,复合材料密度为2.20~2.58 g·cm^(-3),开孔率约为5%。通过单层碳布加压浸渍陶瓷浆料,HfC颗粒能够分散到纤维束内部,且在复合材料中分布比较均匀。提高HfC含量会降低复合材料纤维含量,其力学性能也呈现出降低趋势。当HfC体积分数为20.3%时,复合材料的密度、拉伸强度和断裂韧性分别为2.58 g·cm^(-3)、147 MPa和9.3 MPa·m^(1/2);经氧乙炔焰烧蚀60 s后,复合材料的线烧蚀率和质量烧蚀率分别为0.0062 mm/s和0.005 g/s,烧蚀过程中形成的熔融相Hf_(x)Si_(y)O_(z)能覆盖在材料表面,起到良好的保护作用。

HFC-365mfc/227ea替代HCFC-141b在硬质聚氨酯泡沫喷涂中的应用

以HFC-365mfc/227ea混合发泡剂替代HCFC-141b,采用喷涂工艺进行低密度硬质聚氨酯泡沫外绝热防护层的生产,对发泡剂用量、泡沫性能、泡沫尺寸稳定性等进行了研究。结果表明:当泡沫的密度、机械强度和导热系数满足外绝热防护层技术要求时,HFC-365mfc/227ea混合发泡剂用量为38~44 g;采用HFC-365mfc/227ea混合发泡剂制备的泡沫密度与HCFC-141b相近时,发泡剂用量比HCFC-141b多25%左右,泡沫的压缩强度和模量高15%、剪切强度和模量比HCFC-141b高50%,导热系数低10%。在不超过80℃的使用温度范围内,HFC-365mfc/227ea混合发泡剂制备的泡沫具有良好的尺寸稳定性,尺寸变化率不超过1%。

三部委:禁止新建13种受控用途HFCs产能

根据生态环境部、国家发改委、工信部联合发布的《关于严格控制氢氟碳化物化工生产建设项目的通知》(以下简称《通知》),自8月1日起,禁止新建HFC-134等13种用作制冷剂、发泡剂等受控用途的HFCs的化工生产设施。根据该《通知》,这13种HFCs产品包括:HFC-134。

三部委:禁止新建13种受控用途HFCs产能

根据生态环境部、国家发改委、工信部联合发布的《关于严格控制氢氟碳化物化工生产建设项目的通知》(以下简称《通知》),自8月1日起,禁止新建HFC-134等13种用作制冷剂、发泡剂等受控用途的HFCs的化工生产设施。

采用光纤同轴一体机实现HFC到FTTH光纤化改造

本文论述了广电从HFC演进到FTTH网络时采取的全力发展光纤入户和先铜后光,逐步推进的两种网改策略,之后介绍了光纤同轴一体机方案的系统结构和关键设备,最后分析了该方案的部署方式、优势和应用前景。

2024年HFCs进入配额管理年,家电行业寻找替代技术需加速

2024年,按照基加利修正案覆约要求,像中国这样的第一组发展中国家(A5 Group1)HFCs的生产、消费正式进入削减周期。1月11日,生态环境部网站发布《关于2024年度消耗臭氧层物质和氢氟碳化物生产、使用和进口配额核发情况的公示》(以下简称《公示》)。

HfC、ZrC改性碳/碳复合材料研究进展

兼顾结构、轻量化与热防护功能,碳/碳(C/C)复合材料已成为航空航天领域的代表性材料,但其较差的抗氧化性难以应对新一代飞行器的长航时有氧服役环境。研究表明,超高温陶瓷(UHTCs)因其氧化层的热流及氧气阻隔作用,在有氧环境下具备优异的耐烧蚀性能。超高温陶瓷改性C/C复合材料(C/C-UHTCs)也有望成为满足抗氧化、微烧蚀等要求的新型热防护材料。目前,C/C-UHTCs的制备过程仍存在成本、效率、均匀性和工艺调控等诸多问题。引入UHTCs后,C/C-UHTCs的氧化烧蚀性能得到显著提升,但需要为每种材料找到各自的适用工作环境。本文重点对适用于极端气动加热环境的ZrC或HfC超高温陶瓷改性C/C复合材料(C/C-ZrC(HfC)),从制备工艺、烧蚀性能和热响应机理进行总结,为后续材料的工艺及性能优化提供借鉴。

HFC-134a氧化热解的机理和实验研究

我国面临巨大HFCs制冷剂销毁压力,亟需研究高效且温和的HFCs制冷剂降解方法。本文结合实验与量子化学计算,以典型HFCs制冷剂HFC-134a为研究对象,以降解率为主要衡量标准,研究制冷剂降解的高效途径。从量子化学的角度,研究了HFC-134a自热分解与氧化热解条件下的反应路径,在两条路径下,均易产生CHF=CF_(2)与HF等可检测到的稳定产物。自热分解过程中,第一步化学键的断裂是决速步骤。氧化热解路径相较自热分解路径,反应能垒低,有利于反应快速发生。从实验的角度,发现在240~360℃温度范围内,随着温度的提高,HFC-134a的降解率由11%提高至66%,通过反应动力学常数拟合计算,得到HFC-134a的指前因子为7471.04 h^(-1),表观反应活化能为54.16 kJ/mol,与模拟计算所得化学反应能垒相吻合。

PR状态方程+基团贡献模型预测CO_(2)+HFC二元混合物的气液相平衡性质

由于良好的性能和环保性,CO_(2)+HFC二元混合物被认为是冷电联合循环系统中良好的替代工作流体。气液相平衡特性是计算混合物焓和熵的关键,这冷电联合循环系统的热力学分析至关重要。为了准确预测CO_(2)和HFC(R23,R32,R41,R125,R134a,R143a,R152a,R161,R227ea)二元混合物的气液平衡性质,本文建立了基于吉布斯自由能混合规则的群贡献模型(PR+MHV1+UNIFAC和PR+LCVM+UNIFAC)。通过CO_(2)和HFC制冷剂的气液相平衡实验获得了-CO_(2)、-烷烃、-CHF和-CHF3等基团之间的相互作用参数,这些基团参数对于预测其气液相平衡性质(压力和气相摩尔分数)至关重要。PR+LCVM+UNIFAC模型计算的AARDp值为5.53%,AADy1值为0.0132,PR+MHV1+UNIFAC模型的AARDp值和AADy1值分别为7.40%和0.0229。然而,对于CO_(2)+R32系统,PR+MHV+UNIFAC预测模型的预测精度较高,AARDp和AADy1的值分别为1.53%和0.0045。综上所述,对于CO_(2)+HFC二元混合物,PR+LCVM+UNIFAC预测模型预测精度较高,但对于CO_(2)+R32二元混合物,PR+MHV1+UNIFAC模型也具有独特的优势。根据基团贡献模型的预测结果,与之前系统使用的PR+MHV1+UNIFAC模型相比,PR+LCVM+UNIFAC模型的计算进度显著提高。

HFC-245fa含量对预制直埋保温管道泡沫性能影响研究

采用高压发泡机制备了HFC-245fa/水发泡的预制直埋保温管道硬质聚氨酯泡沫。考察了HFC-245fa用量对聚氨酯硬泡压缩强度、导热系数、闭孔率、吸水率、老化前后尺寸稳定性能的影响。结果表明,加入HFC-245fa的聚氨酯硬泡各项性能均比未加入的泡沫好;随着HFC-245fa用量的增加,聚氨酯硬泡各项性能也呈现递增趋势;HFC-245fa用量为零(全水)的泡沫老化前后导热系数变化最大,且HFC-245fa用量越高,老化前后的导热系数差异越小。

W-5Re-xHfC钨铼合金的微观组织与力学性能

为了提高W-5Re合金的室温强塑性,通过在W-5Re合金中添加HfC研制出高强塑性的W-5Re-x HfC钨铼合金。W-5Re-x HfC合金由W(Re)固溶体相和弥散分布的HfC相组成。当HfC添加量为2%时,在细晶强化和弥散强化的共同作用下,W-5Re-2HfC合金的强塑性达到最佳,其屈服强度为737 MPa、抗压强度为1 908 MPa、塑性断裂应变为31.9%。

我国HFC-134a制冷剂回收现状及环境无害化管理建议

我国是世界上最大的氢氟碳化物(HFCs)类制冷剂生产国和消费国。HFC-134a是汽车空调普遍采用的制冷剂。通过调研制冷剂的回收管理要求和报废汽车拆解行业HFC-134a制冷剂的回收情况,估算了我国报废汽车拆解行业HFC-134a制冷剂回收的潜力及其带来的环境效益,分析了制冷剂回收工作中存在的主要问题,并提出了健全法规政策、强化行业规范、增强企业责任意识和完善制冷剂回收网络等环境无害化管理建议。

HFCG160-140+V+Φ4.2 m×12.5 m闭路磨单风机系统技术改造

1工艺及概况某水泥生产企业有#1,#2两条生产线,配置均为HFCG160-140+HFV4000+Φ4.2 m×12.5 m球磨机双闭路,两条线工艺和设备基本相同。物料经循环提升机进入V选,细粉经旋风筒收集后进入磨机,出磨物料由提升机和斜槽送至O-Spea选粉机,分选出合格细粉经收尘入库,粗粉返回磨头。

液相氟化法生产中制冷剂HFC-143a的绿色分离工艺

采用变压精馏工艺分离了液相氟化法制备1,1,1-三氟乙烷(HFC-143a)制冷剂中存在的无水氟化氢(AHF)、1,1-二氟-1-氯乙烷(HCFC-142b)和HFC-143a共沸物。考察了HFC-143a分离纯化的影响因素及精馏塔顶温度和压力的关系。试验结果表明:温度大于33℃或小于10℃的精馏操作均能将共沸物分离,HFC-143a的纯度可达到99.8%以上;精馏塔顶温度和压力呈指数关系。考虑到氟化工的安全生产,精馏操作最优工艺条件:温度≤5℃、压力≤0.7 MPa。

HFCs基线最后一年,制冷剂配额争夺最后的疯狂

2022年作为《基加利修正案》规定的第三代制冷剂配额基线年的最后一年,对中国未来二十余年的HFCs市场都有着极其深远的影响……对中国制冷剂行业,2022年是极为关键又不平凡的一年。极为关键,是指2022年作为《基加利修正案》规定的第三代制冷剂配额基线年的最后一年.

生态环境部公布2024年度HFCs配额新方案,替代进程加速

为了顺利实现2024年HFCs生产和使用量冻结在基线值的履约目标,2023年11月4日,生态环境部印发了《2024年度氢氟碳化物配额总量设定与分配方案》(以下简称《方案》),并要求相关企业于2023年11月24日前组织做好2024年度HFCs生产配额、内用生产配额和进口配额的申请填报等工作。