二硒化钴电催化剂的制备及氧还原性能测试

具有高附加值的绿色环保型氧化剂——过氧化氢(H_(2)O_(2))的需求日益增加,急需发展绿色且安全的H_(2)O_(2)合成新方法。两电子氧还原反应(2e-ORR)是一种制备H_(2)O_(2)的高效方法,其中催化剂的高效率和高选择性是2e-ORR的关键。对二硒化钴(CoSe_(2))电催化剂的制备和性能测试实验进行了探索。首先,通过联氨还原法制备钴纳米粒子;然后,通过简单的固相反应并在不同温度下退火制备CoSe_(2)电催化剂;最后,通过一系列的表征方法对CoSe_(2)电催化剂的表面形貌、晶型、电化学及其稳定性等进行了研究。为2e^(-)ORR电催化剂CoSe_(2)的进一步研究和应用开发提供借鉴。

双氧水提前引入对铈锆固溶体老化晶粒的调控研究

在传统方法基础上,通过将双氧水提前引入以控制铈锆固溶体的老化晶粒。XRD结果表明,通过控制双氧水与Ce^(3+)摩尔比,新鲜铈锆固溶体的晶粒尺寸从10.3 nm减小至9.3 nm,老化后的晶粒尺寸从20.7 nm减小至15.2 nm。N_(2)吸附-脱附和孔径分布结果显示,其均为以狭缝孔为主的介孔材料,而通过将双氧水的加入时间前移,铈锆固溶体的孔径分布逐渐向小孔处聚集(≤5 nm),其老化后的比表面积衰减率明显更低。综上所述,双氧水的提前引入对铈锆固溶体老化后的晶粒和织构性质具有显著的调控作用。因此,本文对双氧水调控机制的研究具有重要的实用价值。

固体消毒剂过氧化尿素湿法合成

通过考察反应物配比、反应温度、反应时间、稳定剂种类及其用量等因素对湿法制备过氧化尿素实验的影响,确定了过氧化尿素合成的最佳条件为:过氧化氢与尿素的物料配比(摩尔比)1.1:1,反应温度30℃以下,以低温为宜,反应时间50min,稳定剂水杨酸的加入量为尿素质量的0.5%.该条件比文献报道的低温反应易实施,且合成过程中过氧化氢损失很少.针对合成过氧化尿素后母液的回收利用,提出了减压蒸馏实现母液过氧化氢循环的闭路新工艺路线,依据测定的50℃过氧化氢-尿素-水体系相平衡数据所绘相图,对新工艺进行了讨论.

过氧化氢在液固相绿色氧化反应中的应用

介绍了由各种金属Ti ,Mn ,Cu ,Al ,Os ,Ru ,W ,V ,Fe ,Mo ,Re制备的固相催化剂体系 ,以过氧化氢为氧化剂 。

双极性脉冲放电降解水中五氯酚的实验分析

双极性脉冲放电是一种有效的水处理方法。为此,研究了在双极性脉冲放电条件下气液固三相混合体反应器内五氯酚的降解情况,考察了放电过程中液相中H2O2和气相中O3的产生规律及电压、气体体积流量等工况条件对H2O2产生反应速率和O3生成速率的影响。结果表明,反应体系对典型持久性有机物五氯酚有良好的降解效果,初始质量浓度50mg/L的五氯酚溶液,反应进行6min后,五氯酚基本转化为其他中间产物;60min后,苯环基本被打开,五氯酚基本被完全降解。放电过程中液相中H2O2的生成反应呈零级反应特征,反应速率常数与电压和气量呈正相关;气相中O3存在类似的规律。

酶-氧电极测定固体食品中H_2O_2方法的研究

目的建立测定固体样品中过氧化氢的方法.方法利用过氧化氢酶可专一分解H2O2为氧与水,氧电极对溶解氧具有高度选择性的原理,用磷酸盐缓冲液对样品中的过氧化氢进行提取,用N2将溶液中原来溶存的O2充分置换后,加入过氧化氢酶,用溶氧仪定量检测由过氧化氢酶分解H2O2产生的溶解氧,从而间接计算出样品中H2O2的含量.结果该方法检测的线性范围为0.5～7.5μg/ml,r＞0.999,检出限为0.13μg/ml.2个浓度H2O2的平均回收率分别为90.59%～93.88%,相对标准差＜10%.结论经过对补钙产品、莲子等干果及豆腐丝、虾皮等食品的检测,方法简便、易行.

固体酸催化合成ε-己内酯的研究 Ⅱ.合成工艺条件的研究

采用混烧法制备了B2O3/γ-A l2O3催化剂,并将其用于以H2O2为氧化剂催化氧化环己酮两步法合成ε-己内酯(ε-CL)。利用单因素实验考察了第一步反应中反应压力、原料配比、催化剂用量和反应时间对过氧丙酸收率和选择性的影响;同时考察了第二步反应中反应温度和时间对ε-CL的收率和选择性的影响。实验结果表明,在第一反应中,当反应压力48.13kPa、n(丙酸)∶n(H2O2)=4∶1、B2O3/γ-A l2O3催化剂用量0.8g、反应时间3h时,过氧丙酸的收率和选择性分别可达到17.08%和27.51%;在第二步反应中,当环己酮用量5.40g、常压、反应温度50℃、反应时间3h时,ε-CL的收率和选择性分别可达到87.72%和95.07%。

固体试剂比色法测定食品中过氧化氢的研究

建立一种通过易于保存的固体试剂来快速测定食品中过氧化氢的分光光度法。以固体酸氨基磺酸代替硫酸提供酸性环境,以草酸钛钾代替二氧化钛提供钛离子,酸性条件下钛离子与过氧化氢反应形成稳定的橙色络合物,通过分光光度计比色测定过氧化氢的含量。优化后的测定条件为:波长为390 nm,氨基磺酸和草酸钛钾的用量分别为100 mg和180 mg,反应温度为25℃,反应时间10 min。该方法在过氧化氢含量为1.0 mg/L^5.0 mg/L时与吸光度呈线性关系,标准曲线的相关系数R2=0.999 4,最低检出限为0.45 mg/L,测定相对标准偏差小于3%,平均加标回收率为91.6%~106%。

普鲁士蓝掺杂固体石蜡碳糊电极及过氧化氢和水合肼的测定

将普鲁士蓝粉末与固体石墨碳糊混合制成了普鲁士蓝化学修饰电极,研究了该修饰电极对过氧化氢的电催化还原及对水合肼的电催化氧化特性.作为化学传感器,用该电极对过氧化氢和水合肼进行了测定.线性范围:过氧化氢为6 4×10-6～2 2×10-4mol/L,水合肼为1 2×10-6～3 0×10-4mol/L.该传感器灵敏度高,稳定性、重现性好.

过氧化氢氧化苯酚铜锰复合氧化物催化剂的制备

采用固相法制备了新型催化剂铜锰复合氧化物催化剂。利用高效液相色谱法对苯酚过氧化氢氧化反应产物进行分析,以苯酚转化率和苯二酚收率为评价指标,对催化剂进行了评价。结果表明,催化剂性能随铜与锰物质的量比、焙烧温度、焙烧时间和研磨时间等因素的增大呈先升高再降低的趋势,并与络合剂的还原性有关。确定最佳工艺条件为:室温下,按锰与铜物质的量比1:2将Cu_2(OH)_2CO_3、MnCO_3和适量H_2C_2O_4·2H_2O混匀,置于研钵匀速研磨10 min,马弗炉400℃焙烧2 h。最佳条件下,苯酚转化率为63.7%,苯二酚收率为59.1%。

铂微粒修饰固体石蜡碳糊电极对过氧化氢的电催化特征及分析应用

研究铂微粒修饰的固体石蜡碳糊电极 (Pt- SCPE)对 H2 O2 的电催化行为。在 p H值 4.6的柠檬酸盐 - 0 .0 3mol/ L硝酸钾溶液中 ,用该电极 H2 O2 在 +0 .18V(vs.SCE)可产生灵敏的还原电流 ,线性范围为 1.0× 10 - 1 m ol/L～ 3.0× 10 - 7mol/ L ,检出限为 7.5× 10 - 8mol/ L。Pt- SCPE与液体石蜡碳糊电极比较 ,在峰电位、线性响应范围、检出限方面有更好的结果。用该电极测定样品中的过氧化氢 ,获得满意结果。

非木材纤维原料的Milox制浆方法的研究

本实验研究一种以甲酸和过氧化氢为蒸煮剂的制浆过程,讨论甲酸浓度、液比、温度、H2O2用量和反应时间对蒸煮过程的影响。通过实验确定在其它条件固定的情况下,甲酸浓度88%、液比8∶1为竹浆脱木质素的最佳条件;其H2O2用量2%与0.5%时相比,前者在获得相同木质素含量竹浆的同时,比后者的得率高出将近2个百分点。不同原料相比,麦草较好,实验条件下得率43.14%,卡伯值32.3,粘度980.35ml/g;嫩竹比老竹更易脱除木质素,竹浆的纤维质量最好,二重重均纤维长度都在1.7mm左右。

低温固体推进(CSP)技术研究进展

低温固体推进(CSP)技术综合了固体推进剂和和液体推进剂的优点,具有结构简单、可靠性高、能量水平高、环境危害小的特点。本文从CSP推进剂的性能、配方、药柱形式和原理发动机点火试验等方面详细介绍了国内外的研究进展,并且指出进一步提高CSP推进剂的贮存、使用温度和能量水平是CSP技术未来发展主要趋势,有助于推动CSP技术在我国的发展。

自由基含量对H_2O_2复合固体推进剂贮存稳定性的影响

以1,1-二苯基-2-三硝基苯肼(DPPH)为指示剂,采用紫外-可见分光光度法实现了过氧化氢复合固体推进剂(HPSP)体系内自由基含量的定量测试。结果表明,HPSP体系内自由基含量与推进剂贮存过程中的质量损失存在正相关关系,可以作为评判稳定剂效果及推进剂贮存性能的标准;CD-n型稳定剂可较好地抑制HPSP体系内的自由基含量,引入该型稳定剂后,HPSP体系内自由基浓度低于原材料H_2O_2中的自由基浓度;HPSP体系内自由基含量(C_(radical))与推进剂质量损失速率(r_(M_R))呈指数关系,常温条件下采用CD-n型稳定剂时,二者的经验公式为r_(M_R)=0.003 65+1.70 66×10^(-8)exp(5.531 78C_(radical))。

一种新型硫掺杂碳基固体酸的制备及应用

以纤维素和升华硫为原料进行共碳化得到硫碳材料,含有噻吩、亚砜、二硫化物等多种硫存在形式,将这种碳载体在双氧水-冰醋酸体系中氧化制备碳基固体酸催化剂.这种催化剂不仅含有磺酸基,还增加了砜基并保留了载体中原有的硫存在形式.将所制备的碳基固体酸催化剂用于纤维素水解反应,以还原糖的产率为考察指标评价其催化性能,并探究了碳基固体酸的最佳水解条件以及重复利用性.

常温绿色过氧化氢动力技术现状及发展趋势

过氧化氢是常温绿色推进剂的典型代表。文中针对装备动力无毒化、多任务和高效能等使命需求,概述了过氧化氢本征及其动力技术的特点,分析了当前美国、欧洲等过氧化氢动力技术的技术状态和发展趋势,总结了我国自"十五"以来过氧化氢动力技术的发展历程。结合先进空天组合动力、新型固-液混合动力以及重复使用液-液火箭动力等新兴技术发展方向,介绍了过氧化氢在先进动力研究方面取得的突破,阐述了催化分解和凝胶赋形等过氧化氢动力关键技术获得的进展和存在的问题。

蒽醌法制过氧化氢中降解物的生成及再生研究进展

蒽醌法是工业上生产过氧化氢(H_2O_2)的主流方法,理论上蒽醌仅起氢载体的作用而不被消耗,但实际生产中会发生多种形式的降解,生成众多降解物,对降解物进行再生是蒽醌法工艺的重点。蒽醌法工艺中降解物的生成路径可分为加氢降解和氧化降解,实际生产中普遍采用碱性活性氧化铝(俗称白土)作为再生剂;近年来新型降解物再生剂成为了研究的热点,在比较了传统再生剂白土和新型再生剂的基础上,指出引入固体碱作为活性组分的新型再生剂具有再生效率高和使用寿命长的优点,是新型再生剂的发展方向;建议从分子水平设计再生剂或进行多元化修饰再生剂,提高其再生效率并扩大其适用性。

中国过氧化氢加合物的发展现状及前景展望

过氧化氢加合物在一些特定领域弥补了双氧水在存储、运输和应用上的诸多缺陷,拓展了双氧水的应用领域。过氧化氢加合物是化工行业中一类非常重要的精细化工产品,具有广泛的应用前景。对目前主要过氧化氢加合物进行了重点介绍;对提高过氧化氢加合物稳定性的途径进行了全面总结;对中国过氧化物加合物的行业现状及存在问题进行了详细分析并对其前景进行了展望。

过氧化氢氧化法对某黄金矿山氰化尾矿无害化处理试验研究

针对某黄金矿山氰化尾矿特点,采用2种不同过氧化氢氧化法对其进行无害化处理试验研究,即直接过氧化氢氧化法和调节p H后过氧化氢氧化法。结果表明,2种方法处理后的尾渣均能达到第Ⅰ类一般工业固体废物标准要求,但直接过氧化氢氧化法操作简单,处理成本低,环境友好,其最佳处理条件为30%过氧化氢2.5 m L/L,反应时间1 h。

某金矿氰化尾矿脱氰试验研究

对某金矿氰化尾矿分别采用碱氯法、过氧化氢氧化法、固液分离法进行脱氰试验研究,3种方法处理后尾渣毒性浸出液中总氰化合物质量浓度均低于5 mg/L,但固液分离法总氰化合物去除率相对较高,且无需使用药剂,采用其进行工业规模验证试验。试验结果表明:该工艺运行稳定,处理后尾渣平均含水率为18.56%,总氰化合物质量分数低于1500 mg/kg,毒性浸出液中总氰化合物质量浓度稳定低于5 mg/L,可降低氰化尾矿再利用处置环境风险,拓宽处置途径。