Development and Application of Residue Hydrotreating Packaged Technology

In order to develop Chinas heavy oil deep processing technology, Fushun Research Institute of Petroleum and Petrochemicals (FRIPP), SINOPEC has developed two series of residue hydrotreating catalysts for vacuum residue and atmospheric residue, which have been commercialized in Qilu Petrochemical Co. and Dalian West Pacific Petrochemical Co. (WEPEC) respectively. On the basis of FRIPPs research, and under the leadership and coordination of SINOPEC headquarters, FRIPP, Luoyang Petrochemical Engineering Company (LPEC), Maoming Petrochemical Co. and Qilu Petrochemical Co. have cooperated and developed the proprietary S RHT packaged technology for sour residue hydrotreating. Using R SHT technology, the 2Mt/a S RHT unit has been constructed in Maoming Petrochemical Co. and successfully put into two year stable operation with considerable economic, social and environmental benefits, which built a record among the operations of the worlds similar units.

C_(2)馏分选择性加氢工艺及其催化剂研究进展

随着石化行业的不断发展,各行业对于乙烯品质的要求越来越高,因此需要及时对碳二馏分选择性加氢技术的进展进行总结整理。详细综述了目前我国碳二馏分选择性加氢工艺及催化剂技术,首先对碳二加氢机理及工艺现状进行分析,而后又对催化剂研究进展进行了总结,以期为此过程工艺研究及催化剂开发提供一定的参考与指导。

副品红的合成、提纯及生产废水处理

采用两步催化法合成副品红。首先,对硝基甲苯与多硫化钠在无水乙醇为有机溶剂、N,N-二甲基乙酰胺(DMA)为胺基催化剂条件下生成对氨基苯甲醛,得到最佳n(DMA)∶n(对硝基甲苯)=3∶13,其中,对硝基甲苯用量为25 g(0.18 mol),下同。然后,对氨基苯甲醛在聚乙二醇400(PEG-400)催化下与苯胺和盐酸反应生成副品红粗品,考察了物料比、反应温度和反应时间对副品红粗品产率的影响。结果表明,在n(PEG-400)∶n(对硝基甲苯)=2∶300、n(对硝基甲苯)∶n(苯胺)∶n(盐酸)=1∶5.9∶2.8、110℃下反应4 h,副品红粗品产率为85.6%。最后,考察了蒸馏温度和时间对副品红质量分数的影响。发现在130℃下蒸馏3 h,副品红的质量分数达到91.3%。副品红生产废水主要为苯胺,精馏后苯胺回收率达89.3%。

新一代馏分油加氢精制催化剂RN-10的研制与开发

叙述了新一代加氢精制ＲＮ－１０催化剂从设计开发到工业应用的过程。以高硫的中东油、高氮的胜利催化裂化柴油为原料，新开发的ＲＮ－１０催化剂脱硫、脱氮活性高于催化剂ＲＮ－１，１５００ｈ的中试寿命试验说明ＲＮ－１０催化剂具有良好的加氢活性及稳定性。此剂于１９９７年４月在广州石油化工总厂２００ｋｔ／ａ的催化裂化柴油加氢装置上首次工业应用。工业装置的初期标定结果表明，ＲＮ－１０催化剂可加工伊朗直馏煤油、重油催化裂化柴油混合油（６０％重油催化裂化柴油：４０％蜡油催化裂化柴油），在低压和较低的反应温度下，可提高装置的处理量，获得与ＲＮ－１催化剂相同的精制效果，并能从重油催化裂化柴油混合油获得硫含量＜０．

国内馏分油加氢裂化技术应用现状和发展趋势

通过对我国加氢裂化市场的发展历程、装置布局和技术供应等方面的介绍,阐明了我国加氢裂化市场的特点是装置规模趋于大型化,处理能力快速增长,装置总体布局不均衡,工艺流程以单段串联为主,尾油产品主要用作乙烯裂解原料等。面向未来,随着新燃油标准的出台,我国加氢裂化装置布局不均衡的局面将有所改善,市场需求对加氢裂化技术水平提出了更高的要求,市场竞争将日趋激烈。

馏分油浆态床加氢处理研究 --Ⅰ催化剂制备方法

对浆态床加氢催化剂的制备方法、助剂和活性组分负载量进行了考察。研究结果表明,最佳的催化剂(SP25)制备方法为,采用一定粒度的γ-Al2O3微球作载体,浸渍四硫代钼酸铵的络合剂水溶液,120℃干燥12 h,然后浸渍硝酸镍和磷酸二氢铵的水溶液,120℃干燥12 h,在氮气气氛中500℃焙烧3 h。SP25催化剂的主要物性为比表面积212.3 m2/g,孔径11.3 nm,孔容0.60 mL/g,平均粒度17.3μm,骨架密度2.79 g/cm3。制成的催化剂活性组分为硫化态,使用时不需进行预硫化。XRD和H2-TPR表征结果表明,浸渍液中加入络合剂可以提高MoS2在载体表面的分散度。在反应温度350℃,压力6 MPa,反应时间2 h,催化剂加入量6%(占原料油质量)的反应条件下,催化剂对FCC柴油的脱硫率为85.1%,脱氮率为82.0%。

渣油加氢与催化裂化深度联合工艺技术研究

S-RHT渣油固定床加氢处理技术为各炼厂加工含硫劣质渣油提供强有力的技术支持。为满足当前以及未来劣质渣油加工的需要,FRIPP开发出一种新的渣油加氢处理和催化裂化组合工艺技术即渣油加氢与催化裂化深度联合工艺技术,该工艺过程灵活、简单,主要生产高价值液化气、汽油产品,同时降低设备投资和装置操作能耗。

深度脱硫的渣油加氢处理RHT工艺研究

采用中国石化海南炼油化工有限公司(简称海南炼化)渣油加氢(RDS)原料和第三代渣油加氢处理(RHT)系列催化剂开展了RHT工艺研究。通过催化剂的级配研究和RHT级配催化剂的容金属能力模拟计算,确定了优化的催化剂级配方案。采用优化的催化剂级配方案开展了工艺条件研究,结果表明,为了实现长周期稳定生产硫质量分数不大于0.20%的加氢生成油,海南炼化RDS装置体积空速应至少降低至0.20h^(-1)。稳定性试验结果表明,采用优化的催化剂级配方案和适宜的工艺条件(氢分压15.0 MPa,氢油体积比700,体积空速0.20h^(-1)),第三代RHT系列催化剂在1 000~2 000h运转过程中的失活速率为0.082℃/d,可以满足工业装置长周期运转且稳定生产硫质量分数不大于0.17%的加氢生成油的要求。

渣油固定床加氢处理技术的研究开发

介绍了几年来中国石化抚顺石油化工研究院在渣油固定床加氢处理成套技术的研究开发方面所取得的成果。迄今为止 ,在催化剂研究方面 ,该院已成功开发了四大类、2 8个牌号的减压渣油加氢处理催化剂和三大类、5个牌号的常压渣油加氢处理系列催化剂及 2个牌号的上流式渣油加氢保护剂。在工艺研究方面 ,开发了常压渣油和减压渣油加氢处理 (S RHT)工艺 ,依托该工艺技术 ,在茂名石油化工公司建成 1套 2 .0Mt/a减压渣油加氢处理 (S RHT)装置 ,该装置 1999年 12月底建成投产。工业应用结果表明 ,S RHT催化剂活性高 ,产品质量满足设计要求 ,工艺技术先进 。

乙酸乙酯反应精馏新工艺的研究进展

总结了几种反应精馏生产乙酸乙酯的新工艺。介绍了反应精馏-萃取耦合、反应精馏-膜渗透蒸发、隔壁塔反应精馏、反应精馏联产乙酸乙酯/乙酸丁酯、立体催化精馏塔生产乙酸乙酯5种新工艺过程,并进行了对比分析,指出各自的优缺点,最后对其发展前景进行了展望。

加氢裂化预处理催化剂复活研究

以待再生的加氢裂化预处理催化剂为考察前体,通过控制再生温度,得到烧炭再生效果良好的催化剂。用合适的助剂对再生催化剂进行后处理,得到复活催化剂。以低温氮吸附、X射线衍射、透射电子显微镜和X射线光电子能谱对复活前后的催化剂进行表征,并进行活性评价。结果表明:随着催化剂再生温度的提高,催化剂孔结构逐步恢复,小于4nm的小孔数量减少;后处理可以明显改善再生催化剂的孔结构,促进活性组分在催化剂表面的分散,提高活性金属的硫化程度;复活催化剂的活性较新鲜催化剂有所提高。

焦化馏分油加氢裂化-加氢精制组合工艺的原料适应性研究

针对现有加氢技术加工不同焦化馏分存在技术与经济性的综合问题,中国石化抚顺石油化工研究院开发了一种焦化轻、重馏分油分段并流加工的FHC-FHF组合工艺技术。该技术具有工艺流程简单、装置整合度与共享度高、设备总数目少、产品质量好、建设和操作费用低等特点。原料适应性试验研究结果表明,采用FHC-FHF分段进料组合工艺技术及配套催化剂,在压力为8.0MPa的条件下,处理氮质量分数为2 639gμ/g或干点为450℃的焦化原料,均可以生产出高质量的加氢石脑油和硫质量分数低于10gμ/g的清洁柴油产品,具有很好的原料适应性和操作方案灵活性。

FF-14加氢预处理催化剂反应性能研究

论述了FF-14加氢预处理催化剂的脱硫、脱氮等活性,活性稳定性及对不同原料的适应性,并考察了工艺条件对FF-14加氢预处理催化剂反应性能的影响。

加氢催化剂预硫化技术评述

介绍了预硫化反应原理、器内预硫化技术,重点评述了国内外器外预硫化技术。指出目前要积极推广已经开发成功的器外预硫化技术,同时应对现有器外预硫化技术进行深入地研究,以满足不同种类加氢催化剂的需要。

蒽油加氢改质研究

采用一段串联加氢裂化技术对硫质量分数为0．5％、氮质量分数为1．0％，芳烃质量分数高达95％的蒽油进行加氢改质，可得到目的产品165-340℃馏分油收率达89．4％，95％馏出点温度〈360℃，硫质量分数〈87μg／g，主要质量指标均满足GB252-2000柴油标准要求（除十六烷值外），可作柴油混对组分。

RN-10加氢精制催化剂的工业应用

介绍 Ｒ Ｎ１０ 加氢精制催化剂在广州石油化工总厂加氢精制装置首次工业应用的情况。结果表明， Ｒ Ｎ１０ 催化剂活性高、稳定性好，对馏分油的加氢精制具有较好的适应性，可轮换进行直馏及二次加工汽油、直馏及二次加工柴油和喷气燃料的精制。

馏分油加氢裂化技术开发及工业应用

加氢裂化是重油深度加工工艺之一 ,已在现代炼油和石油化学工业得到广泛应用。简要介绍我国馏分油加氢裂化技术开发及工业应用概况。

钼基加氢催化剂硫化研究进展

钼基加氢催化剂的硫化过程和硫化程度对催化剂活性影响较大,从硫化方式、硫化剂、硫化过程和硫化机理等方面综述了钼基加氢催化剂的硫化研究状况,指出钼基加氢催化剂的硫化研究面临的问题,并对钼基加氢催化剂的发展前景进行展望。

均相/非均相催化精馏合成乙二醇单丁醚控制分析与比较

以环氧乙烷和正丁醇合成乙二醇单丁醚为例,开展了均相和非均相两种催化精馏工艺的稳态模拟、动态行为和控制研究,比较分析了两种工艺的特点。在Aspen Plus模拟平台上取得精馏塔稳态模拟数据,采用相对增益矩阵(RGA)对均相和非均相催化精馏塔进行分析,确定了双温度控制回路。在Aspen Dynamics中建立了控制方案,在添加正丁醇进料摩尔分数±10%的阶跃扰动下,考察了催化精馏塔的动态响应及控制效果。研究结果表明,均相和非均相催化精馏工艺均能达到控制要求,但非均相反应体系控制方案有更快的动态响应、更小的扰动变化量,并能更早恢复到设定值,其原因在于非均相工艺不存在催化剂浓度变化因素。

催化蒸馏在加氢过程中的应用

介绍了催化蒸馏工艺在轻烃馏分选择加氢脱除炔烃与二烯烃、苯加氢饱和生产低苯含量的清洁汽油。