抗污型有机硅改性聚氨酯丙烯酸酯的合成及性能

为解决聚氨酯丙烯酸酯抗污性能差的问题,将含端羟基的聚硅氧烷分子结构引入到由季戊四醇三丙烯酸酯(PETA)和异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)制备的聚氨酯丙烯酸酯的合成中,得到了一种可紫外光固化并具有抗污性能的有机硅改性聚氨酯丙烯酸酯。有机硅改性聚氨酯丙烯酸酯的最佳合成条件:羟基与异氰酸基的摩尔比为1.2∶1,端羟基聚二甲基硅氧烷(HO—PDMS—OH)的质量分数为5%,催化剂二丁基二月桂酸锡(DBTDL)的质量分数为0.1%,阻聚剂对羟基苯甲醚(MEHQ)的质量分数为0.2%,反应温度为80℃,反应时间为3 h。对以其制备的UV固化涂膜进行了红外光谱(FT IR)和热重分析(TG)表征及性能测试,结果表明,该树脂制备的涂膜具有优良的抗污性能(较高接触角、较低滚动角以及良好的油墨(油性记号笔)收缩性)、吸水率低、硬度高、附着力好、热稳定佳等。

阳离子型自乳化端羟基硅油/聚氨酯微乳液的形态及流变性能

在催化剂和少量助溶剂的作用下，以端羟基硅油（HPMS）／聚（四亚甲基醚）二醇（PTMG）为软段，异佛尔酮二异氰酸酯（IPDI）为硬段单体，以三羟甲基丙烷TMP为交联剂、N-甲基二乙醇胺（MDEA）为扩链剂合成了一系列自乳化双软段HPMS／PU微乳液．分析了HPMS用量对HPMS／PU微乳液粒径及微观形态的影响；研究了HPMS／PU中HPMS含量、MDEA用量、TMP用量、预聚体分子量对其流变性能的影响．研究结果表明，HPMS的加入使乳液粒径增加，HPMS／PU乳液为非牛顿流体，且具有一定的假塑性和触变性，表观粘度随切变速率的变化规律呈现一定的切力变稀特征，流动指数范围为0．885-0．531之间；其零剪切粘度值为13．59-25．08mPa·s，随HPMS用量、MDEA用量、预聚体相对分子质量、TMP用量而异．

α,ω-羟基聚二甲基硅氧烷和聚苯乙烯共混物的制备、硫化及力学性能研究

以α,ω-羟基聚二甲基硅氧烷(PDMSO)和苯乙烯(St)为原料,在过氧化苯甲酰(BPO)存在下,St在PDMSO中进行自由基聚合,获得了在室温下稳定的、可流动的α,ω-羟基聚二甲基硅氧烷(PDMSO)和聚苯乙烯(PS)的共混物(PDMSO/PS),对共混物做了透射电镜测试(TEM),照片显示,PS作为分散相分散在PDMSO的连续相中。用二丁基二月桂酸锡作催化剂,甲基三乙氧基硅烷作硫化剂,在室温下对该共混物进行了硫化成型;对所得硫化胶片进行了力学性能测试。结果表明,胶片具有较好的拉伸强度和弹性。

羟基聚硅氧烷在单螺杆挤出机中的脱挥

研究了α ,ω -二羟基聚二甲基硅氧烷在单螺杆挤出机中的脱挥 ,分析了影响脱挥效果的因素。结果表明 ,温度与真空度是影响脱挥效果的关键参数。温度升高 ,脱挥效果提高 ,最佳温度为 2 0 0～2 2 0℃ ;真空度升高 ,脱挥效果提高 ,但同时增加了冒料的可能性 ,适宜的真空度为 2 4～ 2 8kPa。

端羟基聚二甲基硅氧烷制备的改进

以八甲基环四硅氧烷为单体,四甲基四乙烯基环四硅氧烷为改性单体,羟基硅油为封端剂和相对分子质量调节剂,四甲基氢氧化铵为催化剂,在羟基硅油质量分数小于0.13%,催化剂质量分数为0.004%～0.007%时,采用共聚法制备了相对分子质量大于45×104,收率大于90%的端羟基聚二甲基硅氧烷。结果表明,随羟基硅油质量分数的增加,试样的相对分子质量和收率都呈下降的趋势;随四甲基氢氧化铵质量分数的增大,试样相对分子质量减小而收率逐渐增加并趋向平稳。

端羟基聚硅氧烷改性非离子型水性聚氨酯表面活性剂的合成

以蓖麻油、聚乙二醇-1000(PEG-1000)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)和端羟基聚二甲基硅氧烷(PDMS)等为反应原料,得到了PDMS改性非离子型水性聚氨酯表面活性剂(WPUS).采用傅立叶变换红外光谱(FT-IR)、核磁共振氢谱(1 H NMR)、凝胶渗透色谱(GPC)、粒径分布测试等对改性前后WPUS的结构进行了表征,并测定了改性前后WPUS的表面张力、临界胶束浓度(CMC)及浊点等性能.结果表明:改性WPUS水溶液的最低表面张力为28.05mN·m-1,浊点为94.0℃,临界胶束浓度为27.5g·L-1;中位粒径为193.48nm,数均分子量为2986,重均分子量为9677,分散系数为3.24.PDMS改性非离子型WPUS的综合性能优异.

烷基对有机硅防水剂性能的影响

以烷基硅烷或烷基硅烷和羟基硅油为原料,制备了一系列烷基硅树脂防水剂,考察了烷基链的长度和烷基密度n（R）/n（Si）对硅树脂防水剂性能的影响.结果表明,硅树脂烷基的碳原子数在3～8,n（R）/n（Si）值在1.2～1.4之间,有机硅防水剂具有良好的防水性能和耐碱性能,并有望具有较长时间的防水保护功能.

含羰基端羟基硅氧烷改性聚氨酯弹性体的结构及性能

以聚四氢呋喃醚二醇(PTMG)和含羰基的端羟基硅氧烷(PDMS-C)为混合软段,采用预聚体法合成了一系列PDMS-C改性聚氨酯弹性体(SPUs),用傅里叶变换红外光谱对其结构进行了表征,并考察了PTMG与PDMS-C的摩尔比对SPUs力学性能和耐高低温性能的影响。结果表明,PDMS-C成功接枝到聚氨酯链段中。随着PDMS-C含量的增大,SPUs的拉伸强度降低,但与普通端羟基硅氧烷改性聚氨酯相比,其拉伸强度保持率大幅提高;随着PDMS-C含量的增大,SPUs的耐高低温性能均得到改善。

端羟基聚二甲基硅氧烷改性环氧树脂基形状记忆材料

氢化双酚A型环氧树脂(AL-3040)与端羟基聚二甲基硅氧烷(HTPDMS)在偶联剂(KH-550)作用下反应制得AL-3040环氧树脂-HTPDMS嵌段共聚物。以此共聚物作为增容剂改善AL-3040与HTPDMS之间的相容性,引入柔性Si-O-Si链段对环氧树脂进行增韧改性,以甲基六氢苯酐(Me HHPA)为固化剂,制备了一种高性能HTPDMS改性形状记忆环氧树脂(SMEP)。研究发现,HTPDMS能明显改善AL-3040环氧树脂韧性。随着增容剂用量的增加,SMEP的拉伸强度和玻璃化温度(Tg)随之下降,冲击强度、断裂伸长率逐渐上升。随着增容剂用量增加,SMEP的形状固定率随之下降,形状回复率呈上升趋势。重复10次形状记忆性能测试,形状固定率和形状回复率保持在96%以上。

甲基氯硅烷水解物合成107硅橡胶工艺的改进

甲基氯硅烷水解物在氢氧化钾碱胶催化下经聚合、磷酸中和、高温脱低工序,制得107硅橡胶。研究了原料预处理工艺及催化剂用量对产品黏度控制的影响。结果表明:经过预处理的原料,氯离子与三官能链节影响大大减小;催化剂用量为体系总量的(20～30)×10-6时黏度较易控制。

羟基硅油改性CaO-SiO_2-TiO_2有机-无机杂化材料的制备与显微结构

采用溶胶-凝胶法制得了均匀、无裂纹的羟基硅油改性CaO-SiO2-TiO2有机-无机杂化材料。X射线衍射谱图和傅立叶红外吸收光谱的研究表明,制得的材料是非晶态的,由结合了聚二甲基硅氧烷链段的二氧化硅和二氧化钛网络组成,其中钙离子以离子键形式与网络相结合。通过对凝胶粉末的差热分析和热失重分析,确定了材料的热处理制度。通过扫描电子显微镜对材料表面的显微结构进行了观测和表征。溶胶-凝胶法制得的有机-无机杂化材料通常显示低弹性模量、高延展性及高机械强度。因此,羟基硅油改性CaO-SiO2-TiO2杂化材料有望成为一种新型的骨修复材料。

~·OH对聚二甲基硅氧烷乳液辐射效应的影响(英文)

通过凝胶和溶胶分析与分子量测定的方法,研究了不同体系下,"OH对PDMS乳液γ辐射效应的影响.结果表明,"OH不仅可引发聚二甲基硅氧烷的分子间交联,也能促进其降解.对于纯PDMS乳液,在所研究的剂量范围内,"OH对其辐射交联行为影响较小.但若体系中加入H2O2、KIO4和N2O这些提高"OH生成产额的添加剂时,"OH对PDMS的促降解作用会随着吸收剂量增加而表现更明显,导致凝胶含量与纯乳液辐照情况相比下降较多.即使加入交联剂-三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯(TMPTMA),在过量的"OH存在下,当吸收剂量大于40kGy以上时,TMPTMA不仅没有提高交联度,反而会与"OH协同,使PDMS的凝胶含量下降更显著,同时产生更多的小分子聚合物,并使PDMS的平均分子量分布变窄.这可能是由于交联剂首先与"OH作用,形成的产物会加快PDMS的降解.

有机硅粘合剂在耐火云母带上的应用

概述了耐火云母带用粘合剂的性能要求、发展概况,介绍了有机硅粘合剂在耐火云母带上的应用情况,讨论了有机硅粘合剂的合成原理、合成方法。

n(CH_3)/n(Si)对甲基硅树脂防水性能的影响

以甲基三乙氧基硅烷和二甲基二乙氧基硅烷或羟基硅油为原料,分别制备了n(CH3)/n(Si)值为1·2、1·4、1·6的甲基硅树脂;考察了n(CH3)/n(Si)值对甲基硅树脂防水性能的影响。结果表明,以甲基三乙氧基硅烷和二甲基二乙氧基硅烷制备的甲基硅树脂,当n(CH3)/n(Si)值为1·2时,具有良好的防水性能;以甲基三乙氧基硅烷和羟基硅油为原料制备的甲基硅树脂,随着n(CH3)/n(Si)值的增大,经其处理的试件的吸水率比减小,与水的接触角增大;综合考虑吸水率比和耐碱性能,n(CH3)/n(Si)值为1·4的硅树脂具有最优的防水性能,并有望具有较持久的防水保护功能。

绢云母粉对RTV硅橡胶性能的影响

以羟基封端聚二甲基硅氧烷为基胶、绢云母粉为填料制成了RTV硅橡胶 ,研究了绢云母粉制造工艺、用量、粒径对RTV硅橡胶力学性能和工艺性能的影响。结果表明 ,一定粒径和适当添加量的湿法绢云母粉可以增强RTV硅橡胶的拉伸强度、断裂伸长率等力学性能 ,同时工艺性能也较好。当绢云母粉粒径在 3 0 0目左右 ,用量为 1 0份时 ,RTV硅橡胶的综合性能比较好。

小分子羟基硅油为封端剂制备107胶

以甲基环硅氧烷为原料,小分子羟基硅油为封端剂,在氢氧化钾碱胶的催化下聚合,制备107胶.通过核磁、凝胶渗透色谱等对产物进行了表征.结果表明,小分子羟基硅油作为封端剂,可有效避免水作为封端剂,在高温下易汽化的问题.

烷氧基封端聚二甲基硅氧烷研究进展

羟基封端聚二甲基硅氧烷是脱醇型密封硅橡胶的基础聚合物,将聚二甲基硅氧烷分子链端的羟基采用烷氧基官能团进行取代后得到烷氧基封端的聚二甲基硅氧烷降低了与催化剂之间的反应速度,避免了体系黏度突然增加对胶料配制过程的影响,同时也增强了硅橡胶与基材的粘结强度。综述了烷氧基封端聚二甲基硅氧烷的各种制备方法及性能检测方面的最新进展,主要包括采用缩合反应、硅氢加成反应及烷氧基甲硅烷基化反应制备烷氧基封端聚硅氧烷的方法,介绍了不同制备方法得到的烷氧基封端聚二甲基硅氧烷封端程度的判别方法和烷氧基封端聚二甲基硅氧烷的用途及其对硅橡胶性能的影响。在此基础上,提出了利用硅羟基与烷氧基硅烷之间的缩合反应构建活性和惰性聚硅氧烷的发展方向,并对烷氧基封端聚硅氧烷的发展前景进行了展望。

有机硅接枝三聚氰胺树脂的合成及其表面性能

以三聚氰胺和多聚甲醛为原料、羟基封端聚二甲基硅氧烷(PDMS-OH)为改性剂,制得了一系列PDMS-OH接枝改性的三聚氰胺树脂(MF-PDMS)。考察了溶剂、PDMS-OH用量对MF-PDMS性能的影响以及PDMS-OH用量对MF-PDMS固化膜性能的影响。采用FTIR、~1HNMR、XPS、SEM-EDS对MF-PDMS的结构、表面化学组成进行了表征;用接触角测定仪、浸泡法分别测试了树脂的接触角和吸水性;采用TG测试了树脂的热稳定性。结果表明,以N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)为溶剂,PDMS-OH与三聚氰胺、多聚甲醛可一步合成MF-PDMS。PDMS-OH的引入可高效地提高MF-PDMS的疏水性能和热稳定性,当PDMS-OH的用量为1%(以三聚氰胺物质的量计,下同)时,制备的MF-PDMS-01膜的水接触角为91.81°,表面自由能降至28.1mN/m,吸水质量分数降至2.83%,400℃时的质量残余率为50.44%、700℃时的质量残余率为16.60%。

室温固化型有机氟硅防污涂膜的制备及性能研究

使用氟硅氧烷交联剂,与基料羟基聚二甲基硅氧烷(PDMS)在二月桂酸二丁基锡的催化下室温交联固化制备了有机氟硅防污涂膜。对该涂膜表面氟含量、表面形貌、与水接触角等表面性能进行了测试,并通过抑藻实验测试了涂膜的防污性能。结果表明:氟硅氧烷交联剂对有机硅涂膜的性能影响效果较为显著,当氟硅氧烷交联剂用量为11.60%时,有机氟硅涂膜表面氟含量达到6.87%,接触角达到140.92°。抑藻性能测试中发现,当氟硅氧烷交联剂用量为11.60%时,与有机硅涂膜相比,有机氟硅涂膜对颗石藻的吸附量减少了86.67%,防污性能得到大幅度提高。

有机硅改性水性聚氨酯膜处理温度对性能的影响

采用聚四氢呋喃二醇(PTMG)和异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)为主要原料,端羟基聚二甲基硅氧烷(HTPDMS)为改性剂,通过改变HTPDMS的含量合成一系列改性的水性聚氨酯(WPU)乳液。乳液室温成膜后,在不同温度下进行热处理。采用核磁共振(NMR)测试、粒径测试、X射线光电子能谱(XPS)、耐水性能和力学性能等测试对样品进行了表征,考察了不同HTPDMS含量及不同后处理温度对WPU乳液及涂膜性能的影响。结果表明,Si元素在胶膜表面的显著富集,使胶膜耐水性能提高;随着乳胶膜后处理温度的升高,Si元素迁移能力明显提高,拉伸强度也明显提高。采用扫描电子显微镜观察了WPU膜的断面形貌,当HTPDMS引入到聚氨酯分子链中,聚氨酯基质出现了不同程度的相分离。