液液萃取-高分辨气相色谱-高分辨双聚焦磁质谱法测定尿中羟基多环芳烃代谢物

建立了灵敏、准确的液液萃取-高分辨气相色谱-高分辨双聚焦磁质谱(LLC-HRGC-HRMS)同时测定人体尿样中8种多环芳烃(PAHs)代谢物的方法。将2 mL尿液与氘或13C标记的同位素内标物进行混合,在抗坏血酸的存在下酶解偶联目标物,再将游离化合物用甲苯-戊烷(1∶4,v/v)萃取后浓缩至近干,再用甲苯复溶,衍生后经HRGC-HRMS分离和测定。1-羟基萘在0.14~41.6μg/L、1-羟基菲在0.05~8.33μg/L、2-羟基菲在0.04~8.33μg/L、其他5种代谢产物在0.02~8.33μg/L范围内线性关系良好,相关系数>0.99,方法的检出限为0.006~0.042μg/L,平均回收率为81.4%~127.0%,日内和日间精密度分别为2.7%~6.9%和5.1%~10.9%(n=6)。应用该方法测定330份人群尿液样本,3-羟基?和6-羟基?未检出,其他6种PAHs代谢物检出率为100%。该方法灵敏、准确、稳定,适用于人尿中8种PAHs代谢物的定量分析。

羟基多环芳烃的电喷雾电离离子阱串联质谱检测

采用电喷雾电离离子阱串联质谱检测了1-/2-羟基萘、2-羟基芴、2-/3-/4-/9-羟基菲、6-羟基屈和3-羟基苯并[a]芘等9种不同环数的羟基多环芳烃(OH-PAHs,2～5环),考察了碰撞诱导解离操作参数活化值Q和相对碰撞能量对羟基多环芳烃各单体碎片离子产率的影响.通过优化活化值Q和相对碰撞能量,得到了3-羟基苯并[a]芘的碎片离子,提高了1-羟基萘、2-羟基芴、3-/9-羟基菲和6-羟基屈碎片离子的产率,并发现活化值Q是电喷雾电离离子阱串联质谱检测不同环数PAHs的关键参数.

固相萃取-高效液相色谱检测吸烟人群尿中8种单羟基多环芳烃

采用固相萃取(solid phase extraction,SPE)前处理结合高效液相色谱荧光检测(high performance liquid chromato graphy fluorescence detection,HPLC-FD),建立了检测吸烟人群尿中8种羟基多环芳烃(OHpolycyclic aromatic hydrocarbons,OH-PAHs,环数2～5)的SPE-HPLC-FD分析方法;在优化后的SPE和HPLC-FD条件下,内标法定量检测尿中8种OH-PAHs.结果表明,标准曲线方程的线性范围为0.2～20μg/L或0.5～20μg/L,决定系数R20.998,方法定量限(method quantification limit,MQL)为0.03～0.07μg/L,回收率R为(70%±4%)～(109%±30%),日间重现性为5%～28%.当地吸烟者尿样分析结果显示,本方法能够检测其尿中不同环数的OH-PAHs,可用于当地吸烟人群PAHs暴露健康风险评价.

北京市人群尿液中羟基多环芳烃的影响因素

于2016年11、12月以北京市3个典型区域的431名普通居民为研究对象,平均年龄(62.80±10.42)岁.以液相色谱联合质谱检测人群尿液中2-OHNap、1-OHNap、2-OHFul、1+9-OHPhe、2-OHPhe、3-OHPhe、4-OHPhe及1-OHPyr浓度水平,并对研究人群进行问卷调查.结果表明,全部人群尿液中2-OHNap、1-OHNap、2-OHFul、∑OHPhe、1-OHPyr浓度中位数水平分别为2.99,3.46,4.24,1.49,0.35μg/g Cr.Logistics回归分析显示,吸烟者尿液中2-OHNap、1-OHNap、2-OHFul、1-OHPyr发生高浓度的可能性分别是不吸烟者的9.83,6.32,4.51,1.89倍;年龄组每增加一个等级,导致2-OHNap、1-OHNap、∑OHPhe、1-OHPyr发生高浓度的可能性分别增加了0.48,0.44,0.31,0.46倍;教育程度每增加一个等级,导致2-OHFul发生高浓度的可能性降低了0.44倍.相关性分析显示,人体尿液中2-OHNap的浓度与环境空气中的萘的浓度呈正相关关系.人体尿液中2-OHNap主要来源于城市空气中的萘.影响北京市典型区域人群尿样中羟基多环芳烃浓度升高的主要因素为吸烟、年龄增高以及受教育程度较低.

基于氮化碳复合材料磁性固相萃取结合高效液相色谱法测定尿液中3种羟基多环芳烃

建立了测定尿液中3种羟基多环芳烃的氮化碳复合材料磁性固相萃取结合高效液相色谱-荧光检测法。所构筑的磁性氮化碳材料,经扫描电子显微镜、X射线衍射仪、振动样品磁强计和比表面积分析仪表征后,用于尿液中3种羟基多环芳烃的富集净化。考察了吸附剂用量、吸附时间、洗脱溶液和洗脱体积(单次洗脱体积×洗脱次数)对萃取效率的影响。结合高效液相色谱-荧光分析,在0.25～250μg/L范围内线性关系良好(相关系数r=0.999), 3种羟基多环芳烃的检出限和定量限分别为0.08和0.25μg/L,回收率为90.1%～102%,日内和日间精密度分别为1.5%～7.7%和2.2%～8.7%。该本方法简单、快速、高效,可用于尿液中羟基多环芳烃的分析。

尿中多环芳烃羟基代谢物浓度与睡眠质量的关联性研究

[背景]睡眠是人体必需的生理活动,研究发现睡眠质量受空气污染的影响。多环芳烃(PAHs)作为空气污染物中的神经毒性化合物,其与睡眠质量的关联尚不明确。[目的]探讨PAHs暴露与睡眠质量之间的关联性,为改善睡眠质量提供基础资料。本研究采用横断面调查,以职业性接触PAHs的焦化厂工人(632名)为接触组,以该企业能源动力厂工人(477名)为对照组,所有工人均为三班倒轮班制。问卷调查收集其性别、工龄、年龄、教育程度、吸烟情况、饮酒情况、食用油炸食品情况、做饭次数、烹饪燃料等基本信息;采集夜班后晨起中段尿,用气相色谱-质谱联用法(GC-MS)检测尿中8种PAHs代谢物(OH-PAHs)浓度;用匹兹堡睡眠质量指数量表(PSQI)评估工人的睡眠质量,PSQI得分越高,表示睡眠质量越差。采用多元线性回归模型、贝叶斯核机回归(BKMR)、分位数g分析工人尿中OH-PAHs水平与睡眠质量之间的关联性。[结果]接触组OH-PAHs浓度的中位数及第25、75百分位数[M(P_(25),P_(75))为88.84(46.27,151.96)μg·L^(-1)],高于对照组的浓度[54.33(24.86,97.97)μg·L^(-1)];接触组PSQI总分(x±s)(5.16±3.84)高于对照组(4.60±3.17)。多元线性回归分析发现:经自然对数转换后的8种OH-PAHs浓度总和(lnΣ_(8)OH-PAHs)每上升一个单位,PSQI总分升高0.3646(95%CI:0.1337~0.5955);lnΣOH-PAHs_(低环)每上升一个单位,PSQI总分升高0.2954(95%CI:0.0941~0.4967)。BKMR分析表明:当lnΣ_(8)OH-PAHs浓度增加时,PSQI总分逐渐上升;分位数g显示lnΣ_(8)OH-PAHs浓度每上升一个四分位数,PSQI总分增加0.4062%(95%CI:0.1176%~0.6949%)。[结论]接触组工人尿OH-PAHs浓度较高,睡眠质量差,OH-PAHs浓度与工人睡眠质量呈负相关。

天津市老年人群大气多环芳烃暴露与尿中多环芳烃羟基代谢物的关联研究

目的同时测定尿中多种羟基多环芳烃（OH-PAHs），以期发现适于联合评价多环芳烃（PAHs）内暴露水平的OH-PAHs。方法于2011年6月采集112名研究对象24h的个体颗粒物暴露和晨尿样本，用气相色谱一质谱法检测个体颗粒物样本载带的PAHs及尿样中OH．PAHs。结果尿样中共检出7种OH-PAHs，其中1-羟基萘（1-OHNap）检出浓度最高[（20．54±28．94）μmol／molCr]，1-羟基芘（1-OHP）检出浓度最低[（0．73±0．63）μmol／molCr]。各种OH．PAHs的浓度按照1-OHNap〉9．羟基芴（9-OHFlu）〉2-羟基萘（2-OHNap）〉3．羟基芴（3．OHFlu）〉2．羟基芴（2-OHFlu）〉6-羟基屈（6．OHChr）〉1．OHP的顺序递减，性别和吸烟对研究对象尿液中OH．PAHs的浓度没有显著影响。总羟基萘（∑OHNap）与1-OHNap具有良好的相关性（r=0．948），总羟基芴（∑OHFlu）与9-OHFlu具有良好的相关性（r=0．975），1—OHNap与颗粒物载带的萘的相关性优于2-OHNap，9-OHFlu与颗粒物载带的芴的相关性优于3-OHFlu和2-OHFlu，∑OHNap、∑OHFlu和6-OHChr与1-OHP的r值分别为0．427、0．543和0．655。结论仅用1-OHP作为机体PHAs的生物标志物并不能反映人体的内暴露水平，1-OHNap和9-OHFlu对∑OHNap和∑OHFlu暴露水平有较好的预测效果；1-OHNap、9-OHFlu结合1-OHP联合测定可以更为准确和全面地评价PAHs内暴露水平。

辽宁省一般人群尿中多环芳烃单羟基代谢产物水平研究

目的调查我省一般人群尿液中多环芳烃单羟基代谢产物2-羟基萘、1-羟基萘、3-羟基菲和1-羟基芘的水平,为进一步的研究工作提供基线资料。方法 2009—2010年在辽宁省东部、中部和西部的3个城市,采用随机抽样的方法选取764名6~60岁人群,对其生活环境和健康状况进行问卷调查并收集尿液样品;采用液相色谱质谱联用仪检测764份尿液中2-羟基萘、1-羟基萘、3-羟基菲和1-羟基芘的水平,统计分析不同性别和年龄人群尿中代谢产物的分布情况。结果我省一般人群尿中1-羟基萘、2-羟基萘、3-羟基菲和1-羟基芘的几何均数（95%CI）分别为1.86（1.72~2.04）、1.85（1.58~2.16）、0.66（0.60~0.71）、0.77（0.69~0.86）μg/L,中位数分别为0.95、2.98、0.73和0.83μg/L。2-羟基萘、3-羟基菲和1-羟基芘含量在男性和女性间差异有统计学意义;1-羟基萘、2-羟基萘和1-羟基芘在不同年龄组间含量差异均有统计学意义;4种代谢物含量在我省东、中、西部间存在差异;吸烟与否在1-羟基萘、2-羟基萘、3-羟基菲含量中差异有统计学意义。结论辽宁省一般人群尿中多环芳烃单羟基代谢物的水平存在性别、年龄、地区差异,本研究为进一步开展多环芳烃代谢产物生物监测提供了基础。