月桂酸甘油二酯和豆蔻酸甘油二酯的固定化脂肪酶R IM-03催化合成及纯化

为促进固定化脂肪酶R IM-03在合成甘油二酯(DAG)中的应用,采用固定化脂肪酶RIM-03催化月桂酸/豆蔻酸和甘油酯化合成甘油二酯,并采用分子蒸馏对其进行纯化。对酯化反应和分子蒸馏的工艺条件进行了优化,并考察了纯化产物的理化性质。结果表明:固定化脂肪酶R IM-03催化甘油和月桂酸/豆蔻酸合成甘油二酯的最优条件为底物(脂肪酸与甘油)物质的量比2∶1、反应温度60℃、反应时间6h、酶添加量6%(以底物质量计),在此条件下月桂酸甘油二酯和豆蔻酸甘油二酯粗产物中甘油二酯含量分别为43.87%和30.00%,甘油三酯(TAG)含量分别为8.71%和6.87%,催化剂可重复利用至少10次;月桂酸甘油二酯粗产物纯化的最优条件为一级分子蒸馏温度170℃、二级分子蒸馏温度180℃,豆蔻酸甘油二酯粗产物纯化的最优条件为一级分子蒸馏温度170℃、二级分子蒸馏温度190℃,在最优条件下纯化月桂酸甘油二酯和豆蔻酸甘油二酯中甘油二酯含量分别达81.29%和80.08%,1,3-甘油二酯含量分别为53.16%和54.27%,DAG/(DAG+TAG)约为80%;纯化月桂酸甘油二酯和豆蔻酸甘油二酯的滑动熔点分别为48.9℃和57.0℃,在30~40℃区间的固体脂肪含量呈陡然下降趋势,在两者复配的体系中,当豆蔻酸甘油二酯占60%以上时,相容性理想。综上,固定化脂肪酶RIM-03具有在甘油二酯合成中应用的潜力,DAG/(DAG+TAG)可作为关键控制指标,异酸甘油二酯复配可改变产物的熔化性质。

IM-5和TNU-9分子筛在甲苯甲醇烷基化反应中的催化性能

采用水热合成法制备了I M-5和TNU-9分子筛,并采用水蒸气处理法对其进行了改性。采用XRD、BET、TEM、吡啶-IR、29Si、27Al MAS NMR等手段对分子筛的物化性能进行了表征,并考察了分子筛在甲苯甲醇烷基化反应中的催化性能。结果表明,与ZSM-5分子筛相比,I M-5和TNU-9分子筛在甲苯甲醇烷基化反应中具有较高的催化活性,二甲苯选择性高。经水蒸气处理后,ST-H-I M-5和ST-H-TNU-9分子筛的活性有所下降,ST-H-I M-5分子筛的二甲苯选择性高,ST-H-TNU-9分子筛的对二甲苯选择性达到40%左右。

改性IM-5分子筛在甲苯甲醇烷基化反应中的催化性能

考察了磷改性、硅改性和磷/硅复合改性方法对IM-5分子筛的物化性能和催化性能的影响。采用XRF、BET、NH3-TPD、吡啶吸附红外光谱(Py-IR)方法对改性分子筛进行了表征。结果表明,磷改性有效消除了IM-5分子筛的强酸中心,微孔面积和微孔体积减小;硅改性覆盖了IM-5分子筛的外表面,介孔面积和介孔体积减小,分子筛的酸性中心减少,磷改性和硅改性方法均没有显著改善分子筛催化甲苯甲醇烷基化反应的对-二甲苯选择性。磷/硅复合改性对分子筛的酸性、微孔和介孔同时进行修饰,提高了分子筛催化甲苯甲醇烷基化反应的对-二甲苯选择性和二甲苯选择性,是改善IM-5分子筛择形效果的有效途径。

IM-5分子筛的合成

系统地考察了晶种、n(NaOH)/n(SiO2)、n(MPPBr2)/n(SiO2)和n(H2O)/n(SiO2)对合成IM-5分子筛的影响,并采用27 Al MAS NMR、29Si MAS NMR和TEM表征手段探讨了IM-5分子筛的晶化机理。结果表明,添加晶种和降低体系的n(H2O)/n(SiO2)能有效缩短晶化时间;n(NaOH)/n(SiO2)和n(MPPBr2)/n(SiO2)是影响IM-5分子筛合成过程中杂晶相生成的重要因素,适当调节可有效抑制方沸石(ANA)、丝光沸石(MOR)杂晶的生成;通过优化合成条件,晶化时间可由14d缩短至6d,得到高结晶度的纯相IM-5分子筛。

17-β-雌二醇对人B淋巴细胞系IM-9细胞的调节作用

目的：探讨17-β-雌二醇（17-β-estradiol,E2）在体外对人B淋巴细胞系IM-9细胞的调节作用。方法：MTT法检测IM-9细胞的增殖 RT-PCR检测IM-9细胞IgG及凋亡相关基因Bcl-2、Bax的表达 流式细胞术（FCM）检测IM-9细胞凋亡情况。结果：10-6~10-4mol/L浓度的E2对IM-9细胞增殖有明显的抑制作用,呈现剂量依赖性,并抑制IM-9细胞免疫球蛋白IgG的分泌,FCM显示E2诱导IM-9细胞凋亡,Bcl-2表达降低而Bax表达增强。结论：不同浓度的E2可通过调节Bcl-2、Bax基因表达及Bcl-2/Bax表达比调节B淋巴细胞增殖及其免疫球蛋白的分泌。

雌激素对IM-9细胞增殖及功能的调节作用

目的探讨17-β-雌二醇(E2)在体外对人B淋巴细胞系IM-9细胞的调节作用。方法四甲基偶氮唑兰(MTT)法检测不同浓度E2对IM-9细胞增殖时间和剂量依赖性的影响;逆转录多聚酶链反应(RT-PCR)检测免疫球蛋白G(IgG)的分泌。结果48 h后低浓度E2(≤10-7mol.L-1)能明显地促进IM-9细胞的增殖(P<0.05),并呈时间-剂量依赖性,而高浓度E2(>10-7mol.L-1)对IM-9细胞有明显的抑制作用(P<0.05),也呈时间-剂量依赖性;RT-PCR扩增IgG显示低浓度的E2(10-10mol.L-1)明显促进IgG分泌(P<0.05),高浓度的E2(10-6mol.L-1,10-4mol.L-1)明显抑制IgG的分泌(P<0.05)。结论E2能调节IM-9淋巴细胞增殖,同时影响免疫球蛋白的分泌。

介孔材料为硅源合成多级孔Mo/H-IM-5催化剂及其在甲烷无氧芳构化反应中的应用

在IM-5分子筛的合成体系中以介孔材料KIT-6作为硅源,制备出了多级孔IM-5复合分子筛(IM-5-K)。利用X射线衍射、扫描电镜、透射电镜、比表面积分析、NH3-TPD等手段对样品的物理性质和酸性进行表征。将经过钼修饰的Mo-IM-5-K催化剂应用于甲烷无氧芳构化反应中,考察其活性。催化测试结果显示,多级孔Mo-IM-5-K催化剂的最高甲烷转化率和芳烃产率为12.4%和6.9%,高于常规Mo-IM-5-C催化剂。同时,Mo-IM-5-K催化剂有更好的稳定性。催化剂反应活性和稳定性的差异是由于其具有不同的孔道结构和酸性所致。介孔的存在会影响活性Mo物种的落位及分布状态,有利于反应物与活性位的接触和芳烃产物的扩散,进而提高催化剂的活性和稳定性。

含IM-5分子筛的催化裂化催化剂的反应性能

IM-5分子筛是一种具有中等孔径的三维孔道分子筛。通过对其老化后的分子筛结构和酸性特征分析发现,IM-5分子筛具有一定量的中孔,较强的酸性和较高的B酸比例,具有应用于FCC催化剂的结构和酸性基础。将含有IM-5分子筛的催化剂进行混合模型化合物催化裂化实验,发现其具有提高转化率和提高低碳烯烃收率的作用。以某加氢蜡油(HVGO)为原料油的催化裂化ACE评价结果也表明,引入新催化材料IM-5分子筛后,裂化HVGO原料的转化率增加约4.5百分点,液化气收率提高5百分点以上,汽油收率略有下降,轻循环油、油浆、焦炭收率均下降1百分点左右。因此IM-5是一种具有工业应用前景的中孔分子筛。

酸性及孔结构调变对IM-5分子筛催化MTP反应活性稳定性的影响

分别采用复合酸(氟硅酸、硫酸)、四乙基氢氧化铵(TEAOH)溶液后处理方法对母体IM-5分子筛进行酸性和孔结构调变。通过XRD、N2吸附-脱附、NH3-TPD和29Si、27AlMAS NMR等手段表征改性IM-5分子筛的物化性能。结果发现,复合酸处理可以增加分子筛硅/铝摩尔比,且增加程度随氟硅酸质量的增加而增加;随着TEAOH处理时间的增加,分子筛的相对结晶度和孔结构参数均有一定程度提升。在反应温度480℃、反应压力0.1 MPa、甲醇与水质量比1/1、甲醇质量空速1.5 h^-1的条件下,考察了酸性及孔结构调变IM-5分子筛的甲醇制丙烯(MTP)催化性能。结果表明,酸性调变可以将母体IM^-5分子筛的寿命由3 h提高到19 h,且随着硅/铝摩尔比增加,丙烯收率不断增加,乙烯收率不断降低。而TEAOH后处理又可以继续将分子筛寿命提高至102 h,随着TEAOH处理时间增加,丙烯收率变化不明显,而乙烯收率不断增加。

多级孔IM-5分子筛的简易制备及其在甲烷芳构化中的催化性能（英文）

采用一步水热晶化法、不添加第二模板剂、仅通过控制合成条件,制备了具有多级孔道结构的IM-5-H分子筛。多级孔IM-5-H材料展现了与常规IM-5-C分子筛不同的形貌、结构和酸性质。由于IM-5-H分子筛载体介孔结构的促进作用,钼基Mo-IM-5-H催化剂在甲烷无氧芳构化反应中表现出较高的甲烷转化率(13.1%)、芳烃产率(7.5%)和稳定性。该研究为合成多级孔IM-5材料提供了一种简便的方法,同时扩展了微孔-介孔复合材料在甲烷芳构化反应中的应用。

宫颈癌组织中Septin-9、HIF-1α的表达及其临床意义

目的 探讨Septin-9和HIF-1α在宫颈癌组织中的表达及其临床意义。方法 对99例宫颈癌组织、50例宫颈上皮内瘤变组织及20例正常宫颈组织进行免疫组织化学染色,观察Septin-9、HIF-1α在各组织中的表达水平,并分析Septin-9、HIF-1α表达水平与宫颈癌患者临床病理指标的相关性。结果 单因素分析显示,宫颈病变与患者发病年龄、HPV感染及分型、绝经情况、孕次相关(P<0.05)。免疫组织化学结果显示,Septin-9、HIF-1α在宫颈癌组织中的表达水平显著升高(P<0.05)。Septin-9、HIF-1α在宫颈癌组织中的表达强度与患者的临床分期、淋巴结转移、肌层浸润相关(P<0.05),与年龄、病理分级、病理分型无关(P>0.05)。相关性分析显示,Septin-9与HIF-1α在宫颈癌组织中的表达存在显著正相关(r=0.671,P<0.05)。结论 Septin-9、HIF-1α在宫颈癌中显著高表达,可能通过协同作用来促进宫颈癌的发生与发展。

二次晶化法合成高结晶度IM-5分子筛的研究

以一次晶化的IM-5分子筛为母体,采用二次水热晶化方法合成了高结晶度的IM-5分子筛。系统考察了无机碱体系和有机碱体系对合成分子筛的结晶度、晶体形貌和孔结构等物性的影响,提出了符合工业化生产的有机碱体系二次晶化合成优化方案。分别采用X射线衍射、扫描电镜、X射线荧光光谱和N_(2)吸附-脱附等分析表征手段对合成样品进行了物性分析,并对样品的催化性能进行了评价。结果表明:采用二次晶化方法可以有效提高IM-5分子筛的结晶度、比表面积和孔体积等物性,并改善晶体形貌;IM-5分子筛对甲苯与甲醇烷基化反应的催化活性较高。

阿昔洛韦杂质IM5和IM6的合成研究

阿昔洛韦,又名无环鸟苷,是一种必不可少的抗病毒类药物,主要用于单纯疱疹病毒所致的各种感染,是治疗HSV脑炎的首选药物。本论文以阿昔洛韦的杂质IM-5和IM-6为研究对象,以乙二醇为原料,设计了一条合适的阿昔洛韦杂质IM-5和IM-6的合成工艺。

不同结构分子筛对正己烷催化裂解反应性能的影响

对不同结构分子筛IM-5,Al-ITQ-13,USY和ZSM-23的物相、孔结构、晶粒形貌及酸性质进行了对比分析,并在固定床微反装置上对上述4种分子筛催化正己烷裂解反应性能进行了评价。结果表明:4种分子筛均为纯相,具有较高的结晶度,USY具有最大的比表面积、孔体积和酸量,ZSM-23的比表面积和孔体积最小,Al-ITQ-13的酸量最低;USY和IM-5的正己烷转化率较高,说明酸性质与反应活性直接相关,Al-ITQ-13的低碳烯烃总收率和选择性最高,说明低碳烯烃选择性与酸量和孔结构密切相关;具有适宜酸量、较小孔径的Al-ITQ-13在正己烷催化裂解反应中表现出增产低碳烯烃的优异催化性能。

IM-94增强小鼠免疫功能的实验研究

研究了ＩＭ９４ 对免疫低下小鼠免疫功能的影响．结果显示：ＩＭ９４ 能逆转环磷酰胺所致的免疫低下反应，并进一步提高小鼠的免疫活性，使其巨噬细胞吞噬能力、ＮＫ 细胞自然杀伤活性、淋巴细胞增殖水平、半数溶血值和抗体生成细胞水平均有明显提高，说明ＩＭ９４ 对实验小鼠有正向免疫调节作用．

IM-94对肝癌细胞的杀伤作用的实验研究

目的 探讨IM 94对人肝癌细胞的杀伤作用。方法 采用MTT法分析IM 94对人肝癌细胞 772 1生长的影响 ,用流式细胞术检测细胞有丝分裂周期及细胞凋亡 ,用H .E .染色分析细胞的核分裂相。结果 IM 94对肝癌细胞有明显的抑制作用 ,从流式细胞术分析细胞阻滞在G2 +M期 ,并诱发细胞凋亡 ,在 2 4h后 ,出现凋亡小峰。结论 IM 94能阻滞细胞分裂 。

IM-5分子筛空心球的合成与表征

通过向水热体系中引入表面活性剂制备了IM-5分子筛空心球。该空心球的直径约6μm,孔壁由30nm～150nm的小晶粒IM-5构成,小晶粒之间堆积形成介孔/大孔孔隙。所得产物的BET比表面积为366m2/g,在微孔区间具有三个集中的孔分布。空心球的形成与分子筛前驱凝胶粒子与表面活性剂电荷的相互作用及其胶束机制有关。

IM-5沸石的绿色合成与表征

采用动态水热法合成了新型沸石IM-5,考察了反应温度、碱度、凝胶硅铝比和模版剂用量对合成反应的影响,通过XRD、SEM、TEM、NMR、N2吸附-脱附和吡啶吸附-FTIR方法对合成产物进行了表征。实验结果表明,在动态水热体系下,在反应温度170℃、n（NaOH）∶n（SiO2）=0.63-0.73、凝胶硅铝比40-120、n（溴代1,5-二氮-甲基吡咯基戊烷）∶n（SiO2）=0.05-0.10的条件下反应7 d,合成出了高纯度、高结晶度的IM-5沸石,缩短了反应时间,模板剂消耗量降低30%-60%;IM-5沸石的晶粒呈表面褶皱的平板状,长度400-500 nm,宽度100-200 nm;所得IM-5沸石的晶体结构完整,无明显的骨架缺陷;IM-5沸石的比表面积为400 m2/g,具有5种10元环微孔孔道,孔径尺寸分别为0.519,0.522,0.529,0.545,0.549 nm;氢型IM-5沸石拥有较高的总酸量,且中强酸、强酸的含量较多,使其在催化反应中具备优良的活性。

硅源对IM-5分子筛合成的影响

分别以硅胶、硅酸、白炭黑、硅溶胶为硅源合成IM-5分子筛,通过XRD,SEM,N2-sorption,FT-IR,NMR,XRF对其进行了表征。结果表明,以硅溶胶为硅源合成的样品形态及尺寸最为规整,具有最高的结晶度和纯度;BET比表面积达到400 m2/g;总酸量适中,B酸含量最多,具有最高的强酸、中强酸分布,可达84%。因此在制备微孔IM-5分子筛时,硅溶胶是理想的硅源。