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Chiral Salen Manganese Complex Immobilized on SBA-15:A New Heterogenized Enantioselective Catalyst forthe Epoxidation of Alkenes
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作者 XinMeiZHENG YanXingQI XiaoMingZHANG JiShuanSUO 《Chinese Chemical Letters》 SCIE CAS CSCD 2004年第6期655-658,共4页
Jacobsen's catalyst was immobilized onto SBA-15 by multi-step grafting, and this heterogenized catalyst exhibited comparable catalytic performance with the corresponding homogeneous counterpart for the epoxidation... Jacobsen's catalyst was immobilized onto SBA-15 by multi-step grafting, and this heterogenized catalyst exhibited comparable catalytic performance with the corresponding homogeneous counterpart for the epoxidation of alkenes, and the catalyst could be recycled effectively several times. 展开更多
关键词 SBA-15 chiral salen Mn(Ⅲ) complex ALKENES asymmetric epoxidation.
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SalenAl(OPr)催化CO_2和氧化环己烯共聚反应 被引量:8
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作者 崔奇 张敏 +2 位作者 徐守萍 刘保华 陈立班 《高分子学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2006年第3期541-544,共4页
SalenMX has drawn much attention recently,because it is nonsensitive to moisture and effective for copolymerization of CO2 and epoxides.However,usually expensive organic metal compounds were used.A low cost procedure ... SalenMX has drawn much attention recently,because it is nonsensitive to moisture and effective for copolymerization of CO2 and epoxides.However,usually expensive organic metal compounds were used.A low cost procedure of SalenMX preparation is described that SalenAl(OPr) can be obtained by using aluminium iso-propoxide reacted with SalenH2 in tetrahydrofuran at room temperature overnight.The catalyst precursor Schiff-base SalenH2 (N,N′-Bis(salicylidene)-1,2-phenylenediamine) was synthesized by refluxing 2 equiv salicylaldehyde and 1 equiv of 1,2-phenylendiamine in methnol for a period of time.SalenH2 and SalenAl(OPr) were characterized by FT-IR,mass Spectroscopy,UV-Vis and 1H-NMR.The copolymerization of carbon dioxide and cyclohexene oxide(CHO) was carried out at 80℃ for a certain period time using 50 mg SalenAl(OPr) as catalyst.SalenAl(OPr) had been shown to be an effective catalyst for the copolymerization of CO2 and CHO along with a small quantity of byproduct cyclic carbonate.The addition of various cocatalysts,including DMAP,N-MeIm,DBU and Bu4NCl or Bu4NBr salts can greatly enhance the rate of copolymerization.The copolymers were produced with >95% carbonate linkages and <5% cyclic carbonates.The highest catalytic efficiency is 190 g copolymer per g catalyst. 展开更多
关键词 co2 氧化环己烯 共聚 salenAl(Opr) 催化剂
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Y型分子筛中对称与不对称Co(II)Salen型席夫碱配合物的结构和催化性能 被引量:10
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作者 晋春 贾银娟 +3 位作者 王宝俊 范彬彬 马静红 李瑞丰 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2006年第8期947-952,共6页
用自由配体法将对称、不对称Co(II)Salen型席夫碱配合物封装于Y型沸石分子筛的超笼中,并采用FTIR、UV-Vis、热分析和催化技术研究了其空间结构和催化性能.结果表明,被封装于分子筛超笼中的Salen型席夫碱配合物,同样具有未封装配合物的... 用自由配体法将对称、不对称Co(II)Salen型席夫碱配合物封装于Y型沸石分子筛的超笼中,并采用FTIR、UV-Vis、热分析和催化技术研究了其空间结构和催化性能.结果表明,被封装于分子筛超笼中的Salen型席夫碱配合物,同样具有未封装配合物的物理化学性能,也没有影响分子筛的框架结构;在以O2作氧化剂,催化苯乙烯环氧化反应中表现了非常高的反应活性和稳定性;金属配合物的量子化学密度泛函计算结果揭示了配合物的催化性能与轨道能量密切相关. 展开更多
关键词 Y型分子筛 封装 不对称salen 苯乙烯 密度泛函理论 环氧化
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金属(Ni、Co、Zn)——Salen配合物的合成及性质研究 被引量:37
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作者 刘志昌 刘凡 +2 位作者 卢彦 谢明秀 张元勤 《乐山师范学院学报》 2002年第4期30-33,共4页
本文论述了水杨醛与乙二胺、丙二胺、邻苯二胺、对苯二胺合成西佛碱及西佛碱与Co(II)、Ni(II)、Zn(II)合成Salen金属配合物 .这些化合物均被 1HNMR、IR和元素分析证实 .并讨论它们的电导、紫外
关键词 NI co ZN 西佛碱 金属salen配合物 摩尔电导 紫外可见光分光光度法 合成 水杨醛
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响应曲面法优化(salen)Co(Ⅲ)(OAc)拆分手性环氧氯丙烷的制备工艺 被引量:3
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作者 卢定强 涂清波 +2 位作者 凌岫泉 王俊 梅巧婷 《化工进展》 EI CAS CSCD 北大核心 2010年第2期313-318,共6页
以(salen)Co(Ⅲ)(Oac)为催化剂不对称选择性水解制备手性环氧氯丙烷,采用响应曲面法中的Box-Behnken设计对影响手性环氧氯丙烷光学纯度的4个主要因素(反应温度、水用量、催化剂用量、反应时间)进行优化,建立手性环氧氯丙烷光学纯度的二... 以(salen)Co(Ⅲ)(Oac)为催化剂不对称选择性水解制备手性环氧氯丙烷,采用响应曲面法中的Box-Behnken设计对影响手性环氧氯丙烷光学纯度的4个主要因素(反应温度、水用量、催化剂用量、反应时间)进行优化,建立手性环氧氯丙烷光学纯度的二次多项回归模型方程,并对回归系数进行显著性检验和方差分析。实验结果表明,当反应温度为46.02℃、水与环氧氯丙烷的摩尔比为61.10、催化剂与环氧氯丙烷的摩尔比为0.003937、反应时间为18h时手性环氧氯丙烷的光学纯度最高,最高光学纯度预测值为102.18%,与实测平均值99.61%基本相符,优化模型有效可靠。 展开更多
关键词 手性 环氧氯丙烷 (salen)co(Ⅲ)(Oac) 响应曲面法
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新型Co(salen)化合物的合成,表征及其硫醚不对称氧化反应(英文) 被引量:2
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作者 诸海滨 袁阜平 +1 位作者 陈永江 苟少华 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2005年第6期842-845,F007,共5页
合成并表征了新的Co(salen)化合物(2a^2c和3a^3c)。手性CoⅡ(salen)化合物2a^2c在硫醚的不对称氧化反应中显示了中等的反应活性,但只获得了较低对映选择性(8%~21%ee),而手性CoⅢ(salen)化合物3a^3c在该反应中没有反应活性。通过研究整... 合成并表征了新的Co(salen)化合物(2a^2c和3a^3c)。手性CoⅡ(salen)化合物2a^2c在硫醚的不对称氧化反应中显示了中等的反应活性,但只获得了较低对映选择性(8%~21%ee),而手性CoⅢ(salen)化合物3a^3c在该反应中没有反应活性。通过研究整个配体的构象影响对化合物的低对映选择性进行了讨论。 展开更多
关键词 salen 钴化合物 不对称氧化 硫醚 合成 表征 催化活性
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手性(salen)Co在不对称催化反应和天然产物合成中的应用 被引量:14
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作者 李连生 吴毓林 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2000年第5期689-700,共12页
手性(salen)Co是最近几年发展起来的一种重要的不对称催化剂,受到了人们的广泛重视。综述了手性(salen)Co在不对称催化反应和天然产物合成中的一些最新研究进展。
关键词 手性(salen)钴 不对称催化反应 天然产物 合成
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新型含葡萄糖基手性Salen配体及其Mn^(3+)、Fe^(3+)、Co^(2+)、Cu^(2+)配合物的合成与表征 被引量:4
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作者 赵姗姗 赵继全 赵东敏 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2006年第6期1133-1136,共4页
A novel chiral Salen ligand with a glucose moiety was synthesized from the condensation of 1,2:5,6-di-O-isopropylidene-3-O-methylene-5-(3-tert-butyl-2-hydroxy benzaldehyde) -α-D-glucofuranose with (1R,2R)-1,2-diamino... A novel chiral Salen ligand with a glucose moiety was synthesized from the condensation of 1,2:5,6-di-O-isopropylidene-3-O-methylene-5-(3-tert-butyl-2-hydroxy benzaldehyde) -α-D-glucofuranose with (1R,2R)-1,2-diaminocyclohexane. Several chiral complexes of Mn3+, Fe3+, Co2+ and Cu2+ were prepared from this ligand. Both the ligand and the complexes were characterized by elemental analysis, NMR, IR, MS, and UV-Vis. 展开更多
关键词 葡萄糖衍生物 手性金属配合物 salen配体 SCHIFF碱 环己二胺
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SalenAl(O^iPr)催化CO2与氧化环己烯共聚及影响因素研究 被引量:2
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作者 罗建新 崔奇 +2 位作者 张敏 刘保华 陈立班 《高分子学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2008年第5期454-459,共6页
以SalenAl(OiPr)为催化剂,分别加入各种路易斯碱作为共催化剂催化二氧化碳与氧化环己烯共聚,发现共聚催化效率与共催化剂的供电子能力有关.分别研究催化剂浓度、共催化剂的用量、反应时间、反应温度、CO2压力等各种因素对该共聚反应的影... 以SalenAl(OiPr)为催化剂,分别加入各种路易斯碱作为共催化剂催化二氧化碳与氧化环己烯共聚,发现共聚催化效率与共催化剂的供电子能力有关.分别研究催化剂浓度、共催化剂的用量、反应时间、反应温度、CO2压力等各种因素对该共聚反应的影响,发现SalenAl(OiPr)浓度为2 g/L时,以等摩尔量的二甲氨基吡啶(DMAP)作为共催化剂,在4 MPa的CO2和80℃下反应32 h,可得到碳酸酯键含量>99%的共聚产物,其催化效率高达495 g/g,13C-NMR检测表明共聚物为无规立构聚合物,GPC测得分子量Mn为55900,分子量分布比较窄(PDI=1.32).DSC得到共聚物的玻璃化转变温度为136℃,热重分析(TGA)可以看出共聚物在350℃可完全分解,具有优良的热分解性. 展开更多
关键词 二氧化碳 氧化环己烯 共聚 salenAl(O'Pr) 热分解
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Co(Ⅱ)salen催化选择氧化还原羰基化合成N,N′-二苯基脲 被引量:5
10
作者 梅慧 梅付名 李光兴 《现代化工》 CAS CSCD 北大核心 2006年第9期35-37,39,共4页
将新型双水杨叉乙二胺合钴[Co(Ⅱ)salen]/对甲基苯磺酸(PTS)催化体系用于硝基苯、苯胺氧化还原羰化合成N,N′-二苯基脲(DPU)反应,考察了反应条件的影响。以甲苯作溶剂,在n[Co(Ⅱ)salen]∶n(PhNO2)=1∶50、n[Co(Ⅱ)salen]∶n(PTS)=1、n(P... 将新型双水杨叉乙二胺合钴[Co(Ⅱ)salen]/对甲基苯磺酸(PTS)催化体系用于硝基苯、苯胺氧化还原羰化合成N,N′-二苯基脲(DPU)反应,考察了反应条件的影响。以甲苯作溶剂,在n[Co(Ⅱ)salen]∶n(PhNO2)=1∶50、n[Co(Ⅱ)salen]∶n(PTS)=1、n(PhNH2)∶n(PhNO2)=4、150℃、p(CO)=3 MPa、t=7 h时,DPU的分离产率为74.0%,硝基苯、苯胺的转化率分别为86.6%和91.2%。 展开更多
关键词 co(Ⅱ)salen N N’-二苯基脲 选择氧化还原 co羰基化
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Salen-Co配合物在核-壳结构的Silica上的接枝及催化性能的研究 被引量:3
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作者 周建波 伏再辉 +2 位作者 曾明 曾小军 崔小莹 《精细化工中间体》 CAS 2009年第6期63-68,共6页
分别以球状纳米silica和悬浮聚合法制备的核-壳型silica-苯乙烯与丙烯酸甲酯共聚物杂化体为载体,采用化学接枝方法,制备了Salen-Co配合物固载型催化剂。采用FT-IR、TG-DTA和TEM对这些催化剂进行了表征。结果表明:核-壳型催化剂其壳层性... 分别以球状纳米silica和悬浮聚合法制备的核-壳型silica-苯乙烯与丙烯酸甲酯共聚物杂化体为载体,采用化学接枝方法,制备了Salen-Co配合物固载型催化剂。采用FT-IR、TG-DTA和TEM对这些催化剂进行了表征。结果表明:核-壳型催化剂其壳层性质可通过改变两个单体的比例来调变,随单体丙烯酸甲酯比例的增加,壳层由聚苯乙烯占优逐渐过渡到以聚丙烯酸甲酯为主,接枝的钴配合物负载量也相应增加。在以分子氧作氧化剂,异丁醛作牺牲醛,催化环己烯氧化反应中,核-壳型催化剂在反应速度和环氧选择性上均优于silica型催化剂;相反,在反式二苯乙烯氧化反应中,则是后者明显优于前者。造成这种差别的原因很可能与壳层表面聚合物与两个反应底物的亲和力差异显著有关。 展开更多
关键词 纳米二氧化硅 核-壳结构 salenco 环氧化
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SalenCrⅢCl催化CO2和环氧丙烷的共聚反应 被引量:3
12
作者 李红春 牛永盛 《高分子材料科学与工程》 EI CAS CSCD 北大核心 2012年第2期125-127,共3页
利用SalenCrⅢCl催化二氧化碳(CO2)与环氧丙烷(PO)共聚反应,合成出新型脂肪族聚碳酸丙烯酯,利用红外光谱仪(IR)、氢核磁共振(1H-NMR)和凝胶渗透色谱仪(GPC)对该产物进行了表征。结果表明,最优化的实验条件为:反应温度40℃,CO2的压力1.5M... 利用SalenCrⅢCl催化二氧化碳(CO2)与环氧丙烷(PO)共聚反应,合成出新型脂肪族聚碳酸丙烯酯,利用红外光谱仪(IR)、氢核磁共振(1H-NMR)和凝胶渗透色谱仪(GPC)对该产物进行了表征。结果表明,最优化的实验条件为:反应温度40℃,CO2的压力1.5MPa,SalenCrⅢCl与DMAP的物质的量比为1∶2,反应20 h可获得完全交替的聚碳酸丙烯酯,分子量高达63 kg/mol。 展开更多
关键词 二氧化碳 环氧丙烷 salen 共聚反应
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手性(salen)Co配合物的合成及其在水解动力学拆分中的应用 被引量:5
13
作者 蒋成君 陈志荣 《化学进展》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2008年第9期1294-1305,共12页
综述了近几年来手性(salen)Co金属配合物的合成及其在水解动力学拆分末端环氧化合物中的应用。设计更合适的配体、发展可重复利用的催化剂、对催化剂及催化体系进行理论计算和模拟是当前乃至今后该领域研究工作的重点。
关键词 末端环氧化合物 水解动力学拆分 (salen)co配合物
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棉织物的Co-salen仿酶体系一步法前处理 被引量:3
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作者 何劲松 文凤 +1 位作者 李平 李戎 《印染》 北大核心 2012年第13期1-4,共4页
采用Co-salen配合物作为漂白活化剂,应用于棉织物一浴一步法前处理。通过探讨不同工艺条件对织物白度、毛效和断裂强力的影响,得到优化的工艺条件为:Co-salen配合物浓度2μmol/L(吡啶与Co-salen摩尔比1:1),30%H2O215 g/L,NaOH 2 g/L,Na2... 采用Co-salen配合物作为漂白活化剂,应用于棉织物一浴一步法前处理。通过探讨不同工艺条件对织物白度、毛效和断裂强力的影响,得到优化的工艺条件为:Co-salen配合物浓度2μmol/L(吡啶与Co-salen摩尔比1:1),30%H2O215 g/L,NaOH 2 g/L,Na2SiO32 g/L,JFC 1 g/L,70℃处理60 min,浴比1:30。 展开更多
关键词 前处理 活化剂 仿酶催化 co.salen配合物 棉织物
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NHPI/Co(Salen)催化氧化取代甲苯 被引量:2
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作者 沈晓冬 卓广澜 《合成化学》 CAS CSCD 北大核心 2010年第3期305-309,共5页
以分子氧为氧化剂,N-羟基邻苯二甲酰亚胺(NHPI)为引发剂,Co(Salen)配合物[NHPI/Co(Salen)]为催化剂,偶氮二异丁腈(AIBN)为助引发剂,AcOH为溶剂,催化氧化取代甲苯制备取代苯甲酸。最佳反应条件为:甲苯6mmol,q(NHPI)=10%,q[Co(Salen)]=0.5... 以分子氧为氧化剂,N-羟基邻苯二甲酰亚胺(NHPI)为引发剂,Co(Salen)配合物[NHPI/Co(Salen)]为催化剂,偶氮二异丁腈(AIBN)为助引发剂,AcOH为溶剂,催化氧化取代甲苯制备取代苯甲酸。最佳反应条件为:甲苯6mmol,q(NHPI)=10%,q[Co(Salen)]=0.5%,q(AIBN)=1%,O2(0.1MPa),AcOH10mL,于80℃反应20h,甲苯转化率92.7%,苯甲酸选择性88.9%。 展开更多
关键词 苯甲酸 甲苯 co(salen) 催化氧化 合成
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不具C_2对称轴的Co(III)(Salen)催化的末端环氧化合物的水解拆分 被引量:9
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作者 李新生 沈宗旋 张雅文 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2002年第5期327-330,共4页
用 (S) 3 甲基 1,2 丁二胺或 (R) 1,2 丙二胺为原料与 2 羟基 5 甲基 3 叔丁基苯甲醛缩合 ,得到不具C2 对称轴的手性Salen ,与Co(II)络合并氧化后得到 4a或 4b .4a和 4b成功地应用于外消旋末端环氧化合物的水解拆分 ,取得了较... 用 (S) 3 甲基 1,2 丁二胺或 (R) 1,2 丙二胺为原料与 2 羟基 5 甲基 3 叔丁基苯甲醛缩合 ,得到不具C2 对称轴的手性Salen ,与Co(II)络合并氧化后得到 4a或 4b .4a和 4b成功地应用于外消旋末端环氧化合物的水解拆分 ,取得了较好的产率 。 展开更多
关键词 co(Ⅲ)(salen) 水解拆分 (S)-3-甲基-1 2-丁二胺 (R)-1 2-丙二胺 环氧化合物 手性salen 催化动力学 钴配合物
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手性Salen Co(Ⅲ)催化剂的合成 被引量:1
17
作者 杨润升 何松林 +1 位作者 曹映玉 郝金库 《天津师范大学学报(自然科学版)》 CAS 2006年第1期20-22,共3页
将(R,R)1,2-二苯基乙二胺与2-羟基-3-叔丁基-5-甲基苯甲醛缩合,得到手性Salen(R,R)-1,后者与Co(OAc)2.4H2O络合、氧化得到Salen Co(Ⅲ)手性催化剂,运用元素分析和1HNMR对目标化合物和反应中间体进行了结构表征.
关键词 合成 salen co(Ⅲ) 2-羟基-5-甲基-3-叔丁基苯甲醛
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席佛碱催化剂(Salen Co(Ⅲ))催化二氧化碳和环氧氯丙烷的共聚 被引量:4
18
作者 牛永盛 张万喜 +1 位作者 庞炬 陈学思 《高分子材料科学与工程》 EI CAS CSCD 北大核心 2008年第11期33-35,共3页
利用席佛碱催化体系催化二氧化碳(CO2)和环氧氯丙烷(ECH)共聚反应,合成出新型环状碳酸酯(ECHCO2)。利用红外光谱、核磁等方法对产物进行了表征。结果表明,最优化的试验温度是60℃,这一催化剂体系催化的活性高达920 polymer/(mol Co h),... 利用席佛碱催化体系催化二氧化碳(CO2)和环氧氯丙烷(ECH)共聚反应,合成出新型环状碳酸酯(ECHCO2)。利用红外光谱、核磁等方法对产物进行了表征。结果表明,最优化的试验温度是60℃,这一催化剂体系催化的活性高达920 polymer/(mol Co h),并且有较高的选择性,高达99%。 展开更多
关键词 二氧化碳 环氧氯丙烷 席夫碱催化剂 共聚反应
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应用气相色谱-质谱分析竹浆Co-salen仿酶漂白机理 被引量:3
19
作者 贾艳迪 周学飞 《造纸科学与技术》 北大核心 2009年第4期11-15,共5页
根据气相色谱-质谱检出产物分析了Co-salen催化漂白竹浆机理。Co-salen催化漂白使残余木素进一步氧化降解,降解的主要方式有脱甲基作用、醌型结构的产生和开环、烷基-芳基醚键和侧链碳-碳联接的氧化断裂。检测产物中,含羰基的化合物居多... 根据气相色谱-质谱检出产物分析了Co-salen催化漂白竹浆机理。Co-salen催化漂白使残余木素进一步氧化降解,降解的主要方式有脱甲基作用、醌型结构的产生和开环、烷基-芳基醚键和侧链碳-碳联接的氧化断裂。检测产物中,含羰基的化合物居多,这是Co-salen选择性催化氧化的结果,有利于木素大分子的碎片化溶出。 展开更多
关键词 cosalen 竹浆 仿酶漂白 木素 降解产物 气相色谱-质谱
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手性(Salen)Co催化的末端环氧化合物水解动力学拆分反应在手性药物合成中的应用 被引量:14
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作者 沈凯圣 熊飞 +1 位作者 胡娟 杨琍苹 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2003年第6期542-545,共4页
用手性 (Salen)Co催化剂催化的外消旋末端环氧化合物的水解动力学拆分反应所得的手性末端环氧化合物和各种取代的胺和烷氧负离子反应 ,可得到光学纯的 β 胺基醇和 β 烷氧基醇类化合物 ,这两类化合物是重要的生物活性分子 .此方法应用... 用手性 (Salen)Co催化剂催化的外消旋末端环氧化合物的水解动力学拆分反应所得的手性末端环氧化合物和各种取代的胺和烷氧负离子反应 ,可得到光学纯的 β 胺基醇和 β 烷氧基醇类化合物 ,这两类化合物是重要的生物活性分子 .此方法应用到手性药物T 5 88(治疗老年痴呆症药 )和盐酸左旋沙丁胺醇 (治疗哮喘药 )的全合成 . 展开更多
关键词 手性药物 T-588 盐酸左旋沙丁胺醇 合成 手性co 催化剂 外消旋末端环氧化合物 水解动力学 手性末端环氧化合物 光学纯
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