高效液相色谱-四级杆/飞行时间高分辨质谱法检测保健食品中非法添加药物

建立高效液相色谱-四级杆/飞行时间高分辨质谱法检测保健食品中非法添加药物西布曲明和酚酞的分析方法。通过保留时间对西布曲明和酚酞进行定性分析,通过标准曲线法对保健食品中西布曲明和酚酞进行定量分析。结果表明,2种药物标准品的溶液浓度与检测响应具有良好的线性关系,其相关系数(R~2)均大于0.99,该方法简单、快速、准确,适合用于保健食品中非法添加物的筛查。

高效液相色谱同时测定改善性功能和前列腺功能类保健食品13种非法添加药物

为了同时检测13种非法添加化学药物,建立适用于改善性功能和前列腺功能类保健食品的高效液相色谱分析方法。将样品经涡旋振荡1 min再甲醇超声提取10 min后,以甲醇-磷酸三乙胺缓冲液为流动相,经Agilent 5 HC-C_(18)(2)色谱柱(250 mm×4.6 mm,5μm)梯度分离,检测波长为218 nm和245 nm,柱温30℃,进样量10μL。结果表明,该方法在线性范围内的相关系数(r)均大于0.999,检测限为0.76~4.61 mg/kg,平均回收率为92.4%~100.7%,相对标准偏差为0.44%~1.06%。运用本方法对65批次改善性功能或前列腺功能类保健食品进行筛查,结果在2批样品中检测出盐酸达泊西汀(分别为15.26 mg/片、6.34 mg/粒),1批样品中检测出盐酸育亨宾(10.12 mg/粒)。综上,该方法具有操作简单,灵敏度和准确度高,实用性强的特点,适用于改善性功能和前列腺功能的保健品中非法添加药物的日常监管检验。

高效液相色谱-高分辨质谱法测定保健食品中58种违禁降三高药物

建立一种检测降血压、降血脂和降血糖类保健食品中58种非法添加药物的高效液相色谱-高分辨质谱分析方法。样品经酸化乙腈提取,采用基于QuEChERS原则的快速净化技术,以0.1%甲酸-5 mmol/L甲酸铵水溶液和甲醇-乙腈(体积比为1∶1)为流动相,进行梯度洗脱,经ESI正模式扫描,建立了包括58种药物的结构信息、一级/二级精确质量数等在内的数据谱库,用于未知样品二级质谱图自动匹配确证。保健食品中58种非法添加物可同时进行定性及定量检测,线性关系良好,相关系数不小于0.999 0,检出限为0.01~10 ng/mL,定量限为0.03~30 ng/mL。平均回收率为64.25%~115.3%,相对标准偏差为1.1%~17.85%(n=6)。该方法样品处理简单,灵敏度高,特异性强,可为保健品中降三高类非法添加物质的高通量筛查确证提供方法参考。

HPLC-DAD法同时检测镇静安神类中成药及保健食品中非法添加的药物

目的建立HPLC-DAD法同时检测镇静安神类中成药及保健食品中非法添加的9种安眠药物。方法样品分析采用Agilent Zorbax SB-Aq色谱柱（4.6 mm×250 mm,5μm）;流动相为含0.1%三乙胺的0.05 mol/L磷酸二氢铵-甲醇溶液,梯度洗脱;体积流量为1.0 m L/min;柱温（35±5）℃;检测波长分别为210 nm（盐酸多塞平、苯妥英钠、司可巴比妥钠、盐酸羟嗪）、220 nm（阿普唑仑、艾司唑仑、劳拉西泮）、254 nm（氯氮卓、盐酸氯丙嗪）,DAD全波长扫描（190~400 nm）。结果在147批药物（镇静安神类中成药87批、保健食品60批）中,11批检出盐酸多塞平,3批检出艾司唑仑,各有1批检出劳拉西泮、阿普唑仑和氯氮卓。结论该方法简便、快速、准确、重复性好,适用于基层药检机构检测非法添加药物。

液质联用检测中成药和保健食品中非法添加的48种抗生素类成分

目的建立了液相色谱-离子阱质谱联用定性测定48种磺胺类、喹诺酮类,四环素类、氯霉素类、大环内酯类和抗真菌类的方法,并用于中成药和保健食品非法添加的检测。方法样品通过甲醇超声振荡提取,其液相色谱分离采用Agilent Eclipse Plus C18柱,流动相A为0.2%甲酸,流动相B为甲醇,梯度洗脱;使用Ion-trap LC/MS分析模式,电喷雾离子源、正离子模式检测。通过与标准谱库中保留时间和多级质谱图的数据进行比对,定性确定样品中添加的抗生素种类。结果 10批中成药中有1批检出氧氟沙星,25批保健食品中有7批检出磺胺甲噁唑。结论本方法解决了5对同分异构体的分离和质谱鉴定问题,并实现同一液质系统内分析多种结构类型的化合物,特别适合中成药和保健食品中违禁抗生素类化学药品的测定。

高效液相色谱法同时测定保健食品中9种非法添加降脂类药物

目的建立采用高效液相色谱法同时测定调节血脂类保健食品中烟酸、普伐他汀钠、瑞舒伐他汀钙、苯扎贝特、阿托伐他汀钙、氟伐他汀钠、吉非罗齐、洛伐他汀及辛伐他汀9种非法添加药物的方法。方法以甲醇为样品提取溶剂,采用Inertsil ODS-3色谱柱,以0.02 mol/L乙酸铵-甲醇为流动相梯度洗脱;流速为1.0m L/min;检测波长为230 nm,柱温为30℃,利用保留时间定性、外标法定量,分析9种非法添加药物。结果本方法可以在20 min内定性并定量分析烟酸、普伐他汀钠、瑞舒伐他汀钙、苯扎贝特、阿托伐他汀钙、氟伐他汀钠、吉非罗齐、洛伐他汀及辛伐他汀9种化学药物。9种非法添加药物在1.0-100μg/m L之间线性关系良好,相关系数均大于0.999;除阿托伐他汀钙在袋泡茶中回收率较低外,平均加标回收率范围为77.9%-102.9%,相对标准偏差范围为0.42%-5.8%。结论该方法线性关系良好,线性范围广,准确度及精密度高,可同时鉴定是否非法添加上述9种化学药物。

TLC-SERS法快速检测改善睡眠类保健食品中四种化学成分

建立薄层色谱(TLC)与表面增强拉曼光谱(SERS)联用技术对改善睡眠类保健食品中四种非法添加化学成分(三唑仑、艾司唑仑、氯硝西泮及奥沙西泮)的快速检测新方法。以环己烷-乙酸乙酯-乙醇(5∶3.5∶2)为展开剂,利用TLC将添加成分与保健食品基质初步分离,在UV254nm下检测定位;以780nm激光为激发波长,水相银溶胶为表面增强剂,采用SERS法对TLC上的微量添加成分定性检测。通过模拟阳性样品实验,考察保健食品基质对添加成分TLC-SERS的影响,并考察四种化学成分的检测限。建立了改善睡眠类保健品中非法添加四种化学成分的TLC-SERS检测方法。四种添加成分的TLC-SERS与相应对照品的拉曼光谱特征峰存在明显相关性;保健食品的基质对添加成分的检测几乎没有干扰;四种化学成分的检测限为1~4μg。最后,对市售五种改善睡眠类保健食品进行检测,均不存在非法添加情况。该研究利用TLC与SERS相结合的方法应用于改善睡眠类保健食品中掺杂化学成分的快速检测,并获得了镇静安眠类共四种化药的TLC-SERS谱,建立了改善睡眠类保健食品中非法添加三唑仑等四种化药的检测方法;该法专属、灵敏、快速、简单,并且没有显著的检测时间限制,为改善睡眠类保健食品中掺杂化学成分的现场检测方法研究提供新的参考依据。

2011年辽宁省中成药及保健食品中非法添加化学药品检验结果分析

目的分析辽宁省2011年中成药及保健食品中非法添加化学药品的检验情况,为规范保健食品、药品市场提供技术支持。方法对2011年辽宁省中成药及保健食品中非法添加化学药品检验结果进行统计分析。结果与结论2011年共完成疑似非法添加类样品的检验892批,检出有非法添加成分647批,阳性率为72.5%。通过对检验结果的汇总分析,为进一步打击中成药及保健食品中非法添加化学药品提出对策及建议。

超高效液相色谱-四极杆/静电场轨道阱高分辨质谱法快速筛查及定量分析减肥类保健品中20种非法添加药物

目的建立超高效液相色谱-四极杆/静电场轨道阱质谱法(ultra performance liquid chromatography-quadrupole/electrostatic field orbitrap high resolution mass spectrometry,UPLC-Q-Orbitrap HRMS)快速筛查及定量分析减肥类保健品中常见20种非法添加药物。方法保健品样品以甲醇为提取溶剂进行超声提取,然后使用UPLC-Q-Orbitrap HRMS进行测定,采用全扫描/数据依赖的二级扫描(Full MS/dd-MS^2)扫描模式。通过比较样品与标准品的色谱保留时间、一级质谱和二级质谱,确定样品中是否掺杂了减肥药物,并对阳性样品进行定量分析。结果建立的Q-Orbitrap方法简便快捷、定性能力强,非常适合高通量非法添加筛查。20种减肥药物在0.1～300 ng/mL范围内具有良好的线性,线性相关系数均大于0.995,各类药物的检出限为0.03～10 ng/mL,回收率为78.5%～98.6%,相对标准偏差为2.11%～9.21%。结论该方法操作简单,分析时间短,灵敏度高,准确可靠,为打击日益猖獗的非法添加行为提供了新的手段。

基于薄层色谱原位富集显微拉曼光谱法快速检测降压保健食品中非法添加的3种西药

基于薄层色谱(TLC)与显微拉曼光谱(Micro-Raman spectroscopy)联用技术,对降压类保健食品中非法添加的3种化学成分(尼莫地平、拉西地平和尼群地平)进行原位富集检测,并对6种降压保健食品进行了测试.TLC法采用硅胶60F254铝合金薄层板为固定相,环己烷-乙酸乙酯(体积比5∶4)混合溶液为展开剂,在紫外灯(254 nm)下检视定位,使添加成分与保健食品基质进行初步分离;再对薄层板上微量添加成分斑点用丙酮原位富集,直接检测富集斑点的显微拉曼光谱,激光光源波长780 nm,显微镜倍数10倍,扫描范围100~3300 cm^(-1),激光功率24.0 m W,曝光时间0.05000 s,扫描30次.结果表明,常用降压类保健食品基质对添加成分检测结果无干扰,检出限为2~4μg.本方法准确、灵敏、简便、快速,为降压类保健食品中非法添加化学成分的快速检测提供了新的手段.

质谱数据库法快速筛查壮阳类中成药和保健品中12种非法添加化学成分

采用三重四极杆质谱和四极杆飞行时间质谱两台仪器建立了具有一定通用性的壮阳类中成药和保健品中12种非法添加化学成分的质谱数据库,并建立了壮阳类中成药和保健品的快速筛查方法。依托质谱数据库中结构类似物的特征碎片离子,能把检测的范围覆盖到经结构修饰改造的类似物。在无对照品的情况下利用质谱数据库的数据资源依然可以对大量的样品进行初步筛查。

超高效液相色谱-Orbitrap高分辨质谱用于减肥和壮阳类保健食品中32种非法添加药物的快速筛查和确证

建立了基于超高效液相色谱-Orbitrap高分辨质谱的快速筛查及确证减肥和壮阳类保健食品中32种非法添加药物的分析方法,并总结了数据库建立和应用的相关要点。研究对象聚焦于非法添加药物的衍生物,在对比正负离子模式下各化合物响应强度的基础上建立了高分辨质谱信息库,对提取溶剂、色谱柱温度等实验条件进行了详细探究,尽可能给出了较宽的标准曲线线性范围。使用Hypersil gold vanquish色谱柱(100 mm×2.1 mm,1.9μm),梯度洗脱,流量0.3 mL/min,正、负离子全扫描/数据依赖的二级扫描模式,在17 min内完成32种目标化合物的数据采集,通过TraceFinder软件进行快速定性筛查和定量。结果显示在17 min内32种化合物能得到较好分离;2种基质加标溶液中32种化合物的一级质谱离子精确质量数的实测值与理论值均在5×10^(-6)误差之内,二级碎片离子质量数的实测值与理论值均在1×10^(-5)误差之内;方法学验证结果表明,所有化合物均显示出优异的线性关系,相关系数(r^(2))均大于0.99;固体基质中除达泊西汀、羟基硫代豪莫西地那非、硫代豪莫西地那非、硫代西地那非、去甲基硫代西地那非的回收率较低外,其余27种化合物的回收率为50.5%~84.5%,相对标准偏差(RSD)为1.2%~13%,液体基质中32种化合物的回收率范围为60.4%~109.3%,RSD为0.77%~8.2%;在48份减肥及壮阳类保健食品中检出1份阳性样品,检出率2.08%。该方法操作简单,结果定性准确,可用于减肥及壮阳类保健食品中32种非法添加药物的快速筛查及确证。

HPLC-DAD法检测补肾壮阳和改善前列腺功能保健品中非法添加的17种化学药物

目的:应用高效液相色谱-二极管阵列检测(HPLC-DAD)技术,建立检测补肾壮阳和改善前列腺功能保健品中可能添加的盐酸特拉唑嗪、那红地那非、红地那非、甲磺酸酚妥拉明、枸橼酸羟基豪莫西地那非、枸橼酸西地那非、豪莫西地那非、氨基他达拉非、他达拉非、伪伐地那非、硫代艾地那非、非那雄胺、那莫西地那非、依立雄胺、度他雄胺、盐酸伐地那非和盐酸哌唑嗪等17种化学药物的方法。方法:采用Alltima C_(18)色谱柱(250 mm×4.6 mm,5μm),以乙腈-0.017 mol·L^(-1)磷酸溶液为流动相,梯度或等度洗脱,流速1.0 ml·min^(-1),柱温25℃,检测波长220,240,274 nm,进样量10μl。结果:17种化学成分在一定质量浓度范围内与峰面积呈良好的线性关系(相关系数r≥0.9998);固体样品和液体样品低、中、高3个浓度的平均回收率分别为98.67%-100.4%和98.28%-100.3%,RSD分别为0.43%-1.2%和0.48%-1.4%(n=9);检测限为0.0032-0.073μg·ml^(-1);定量限为0.010-0.22μg·ml^(-1)。应用该方法对13批样品进行检测,其中1批检出氨基他达拉非,并采用超高效液相色谱-四极杆串联飞行时间质谱(UPLC/Q-TOF-MS)进一步确证。结论:该方法简便、准确、易于推广,适用于补肾壮阳和改善前列腺功能保健品中17种非法添加化学药物的检测。

高效液相色谱-串联质谱法同时测定减肥类保健食品中27种违法添加化学药品

目的:建立一种高效液相色谱-串联质谱(HPLC-MS/MS)同时测定减肥类保健食品中27种违法添加化学药品的方法。方法:采用Agilent Eclipse Plus C_(18)色谱柱(2.1 mm×100 mm,1.8μm),以10 mmol/L乙酸铵(用甲酸调节pH至4.0)溶液为流动相A,乙腈为流动相B,梯度洗脱,流速为0.2 m L/min。通过HPLC-MS/MS系统中多反应监测模式(MRM)对减肥类保健食品中27种违法添加化学药品进行定性和定量分析。结果:该方法线性R^2均大于0.99,精密度相对标准偏差小于8.0%,不同质量浓度样品平均回收率为74.5%~106.7%,检出限为0.2~204.2 ng/g。结论:此方法测定快速、准确、灵敏度高、分离度高,可用于减肥类保健食品中27种违法添加化学药品的检测。

UPLC-MS/MS法同时测定性保健食品中6种PDE5型非法添加物的含量

目的采用超高效液相色谱-串联质谱(UPLC-MS/MS),建立性保健食品中非法添加的6种磷酸二酯酶5(PDE5)型化合物的含量测定方法。方法采用Waters ACQUITY UPLC BEH C18色谱柱,流动相为0.02 mol/L乙酸铵溶液(含0.1%乙酸)-甲醇,梯度洗脱,流速为0.25 ml/min,柱温35℃,进样量10μl;MS条件:电喷雾离子源(ESI),正离子模式,离子源电压5500 V,雾化器压力(GS1)、辅助气压力(GS2)分别为45,55 psi,离子源温度500℃,多反应监测模式(MRM)扫描。结果6种非法添加化合物的峰面积与质量浓度均呈良好的线性关系,相关系数均大于0.997,检出浓度0.108~0.906 ng/ml,精密度、稳定性、重复性试验的相对标准偏差(RSD)分别≤4.33%,3.43%,4.25%,平均回收率为90.57%~113.92%,RSD为1.81%~4.92%。结论本方法简便、灵敏、准确,专属性强,适用于性保健食品中6种PDE5型非法添加物的定量检测。

2011年与2012年辽宁省非法添加检验结果对比分析

目的为打击在食品、保健食品中非法添加化学药品冒充药品销售的违法行为提供技术支持。方法对2011年与2012年辽宁省食品、保健食品中非法添加化学药品的检验结果进行统计和分析。结果与结论 2011年完成疑似非法添加样品检验892批,检出含非法添加成分647批,阳性率为72.53%;2012年完成疑似非法添加样品检验1 128批,检出含非法添加成分951批,阳性率为84.31%。通过对检验结果的分析,为进一步打击非法添加行为提出了对策和建议。

改善睡眠营养素及其在保健食品中的应用

与西药相比，改善睡眠营养素以其来源广泛、副作用和依赖性小等优势为保健食品的发展提供了新的模式。本文综述了改善人睡眠作用的褪黑素、色氨酸和5-羟基色氨酸、维生素与矿物元素以及植物活性成分等营养素，以望为改善睡眠类保健食品的研究提供参考。

电喷雾-离子迁移谱法快速筛查保健品和中成药中5种违禁化学药物

目的建立电喷雾-离子迁移谱(electrospray ionization-ion mobility spectrometry,ESI-IMS)技术快速筛查改善睡眠类保健食品和中成药中非法添加地西泮、咪达唑仑、硝西泮、阿普唑仑、巴比妥等5种化学药物的分析方法。方法样品用乙腈超声提取,90%乙腈水溶液稀释后ESI-IMS直接测定。在正离子模式下检测地西泮和咪达唑仑,在负离子模式下检测硝西泮、阿普唑仑、巴比妥,基质外标法定量。结果 5种化合物在各自浓度范围内线性关系良好,相关系数均大于0.99。地西泮、咪达唑仑、巴比妥、硝西泮、阿普唑仑的检出限分别为0.20、0.50、2.00、8.00、8.00mg/L,平均回收率为78.7%~113.8%,相对标准偏差(RSD,n=6)小于10%,与液相色谱-串联质谱(1iquid chromatography-tandem mass spectrometryLC-MS/MS)检测结果一致。结论本方法快速准确,可实际应用于改善睡眠类健康产品中非法添加地西泮、咪达唑仑、硝西泮、阿普唑仑、巴比妥等5种违禁药物的筛查。

TLC原位拉曼光谱法快速检测减肥类保健食品中非法添加的四种成分

建立薄层色谱(TLC)与拉曼光谱联用方法,并对减肥类保健食品中非法添加的四种化学成分(茶碱、咖啡因、苯丙酸诺龙、螺内酯)进行检测。采用TLC法将掺杂成分与保健食品基质进行初步分离,在紫外灯(254nm)下检视定位,以780nm激光为光源,对TLC上微量掺杂成分的斑点原位,直接检测浓集点的拉曼光谱。考察不同配方保健食品基质对掺杂成分拉曼光谱的影响,并对检测限进行验证,初步建立了减肥类保健食品中四种掺杂成分的TLC原位拉曼光谱检测方法。常用保健食品基质对掺杂成分检测结果无干扰,检测限为2~4μg,在九种减肥类保健食品中检测出两种含有咖啡因。该研究建立了TLC与拉曼光谱联用技术并采用此方法快速鉴别了减肥保健食品中茶碱等四种非法添加化学成分,本法专属、灵敏、快速、简便,可为保健食品中非法添加化学成分的快速检测技术研究提供新的参考依据。

液相色谱-串联质谱法同时测定中成药与保健食品中非法添加的9种尿酸调节类药物

建立了液相色谱-串联质谱同时快速测定中成药和保健食品中9种非法添加尿酸调节类药物的新方法。样品经水分散后,加入乙腈涡旋、超声提取,提取液用Poroshell 120 Bonus-RP(100 mm×2. 1 mm,2. 7μm)色谱柱进行分离,以0. 1%(体积分数)乙酸溶液(含5 mmol/L甲酸铵)-乙腈为流动相,梯度洗脱。在电喷雾正离子模式下,以多反应监测(MRM)模式采集数据并作定性鉴别和定量分析。结果表明,9种药物在相应的质量浓度范围内线性关系良好,相关系数均大于0. 99,在3个不同加标水平下的平均回收率为79. 2%~108%,相对标准偏差(RSD)为1. 2%~12%,检出限(LOD)和定量下限(LOQ)分别为0. 03~0. 6 mg/kg及0. 1~2. 0mg/kg。结果表明,该法简单、快速、灵敏、准确、可靠,适用于中成药和保健食品中9种非法添加尿酸调节类药物的同时快速定性定量分析。