氯化接枝法制备高性能氯化聚乙烯

报道了在氯化聚合物大分子链上进行接枝及引进各种官能团的方法———氯化接枝法。该方法可以有效地制备特殊性能或含有官能团的含氯聚合物 。

氯化原位接枝反应制备羟基官能化CPE——结构表征

以高密度聚乙烯(HDPE)为基体,采用气-固氯化原位接枝反应合成了以氯化聚乙烯(CPE)为骨架聚合物、丙烯酸-2羟基乙酯(HEA)为支链的接枝共聚物.反应中不需要加入任何引发剂,以氯自由基引发接枝及氯代反应,得到羟基官能化CPE接枝聚合物.并用1H-NMR,FT-IR,GPC及X-射线衍射等对接枝共聚物的结构进行了表征.

PVC氯化原位接枝BA的合成与表征

采用气-固相搅拌式方法,氯气作为引发剂,在加热的情况下合成了聚氯乙烯(PVC)、丙烯酸丁酯(BA)的氯化原位接枝共聚产物(CPVC-g-BA)。用IR、1H-RNM等分析手段研究了PVC氯化原位接枝BA反应的可行性,以GPC等数据讨论了接枝共聚物的结构,并考察了反应温度、反应时间、单体用量对产物接枝率的影响:当加入20份BA,反应温度为120℃时,反应100 m in,接枝率达1.07%。

力化学法制备氯化聚乙烯－甲基丙烯酸甲酯接枝聚合物

采用开炼机于辊温２５℃下将氯化聚乙烯（ＣＰＥ）和甲基丙烯酸甲酯（ＭＭＡ）按１：０．３（质量比）混合后素炼１０ｍｉｎ，进行力化学接枝共聚合，可制得ＣＰＥ─ＭＭＡ接枝聚合物（ＣＭ），ＭＭＡ接枝效率可达８２％。随ＣＰＥ氯含量增加，接枝率和接枝效率增大；增加ＭＭＡ用量可提高接枝率。ＣＭ用作ＰＶＣ的抗冲改性剂较之ＣＰＥ优越，冲击强度提高较大，拉伸强度降低较小。

ACS树脂改性PVC的研究

将丙烯腈 (AN)、苯乙烯 (St)在氯化聚乙烯 (CPE)存在下进行悬浮接枝共聚 ,获得了ACS树脂 .研究了不同用量ACS树脂对PVC流变行为、力学性能、热性能的影响 ,用SEM观察其拉伸断面 .结果表明 ,ACS树脂的加入改善了PVC的流动性 ,其效果比抗冲型ACR好 .当ACS加入量为 2 5 %时 ,抗冲强度可提高2～ 3倍 ,而抗拉强度变化不大 。

氯化等规聚丙烯的合成与表征

采用溶液氯化方法,对用固相接枝得到的等规聚丙烯接枝马来酸酐共聚物(IPP-g-MA)进行氯化反应,制得氯含量为30％～50％(质量分数)的氯化等规聚丙烯(MCPP),用FT-IR、X-衍射、DSC和^(13)C NMR表征了产物的结构。MCPP树脂可广泛用于印刷油墨和涂料等。

高氯聚合物对MMA与CR接枝共聚的影响

以合成改性氯丁胶粘剂为目的,研究了聚氯乙烯(PVC),氯化聚乙烯(CPE),氧化橡胶(CLR)及氧化聚氯乙烯(CPVC)等高氯聚合物(HCCP)对甲基丙烯酸甲酪与氯丁橡胶接枝共聚反应的影响。结果表明,HCCP能加快反应速率,提高接枝效率,并可引起产物形态的变化。加快反应速率的能力随HCCP中的β-H原子的增加而提高,其顺序为PVC>CPE>CLR>CPVC。与未加HCCP的接枝产物相比,HCCP能将产物的拉伸强度从14.9MPa提高到18.9—26.4MPa,撕裂强度从56.9kN/m提高到76.2—96.3kN/m,粘接强度从1.7kN/m提高到2.7—3.7kN/m。

氯化聚乙烯接枝水溶性单体

采用溶胀悬浮接枝共聚法 ,将水溶性单体丙烯酸 (AA)、丙烯酰胺 (AM)接枝到疏水性氯化聚乙烯(CPE)大分子链上 ,合成双亲性接枝共聚物 .通过正交实验法探讨了反应条件 (膨胀剂、单体、引发剂和分散剂用量以及反应时间、反应温度和分散介质用量 )对接枝率及接枝效率的影响规律 ,并用傅立叶红外光谱对接枝物进行了表征 .研究结果表明 ,采用水作分散介质 ,乙酸乙酯作膨胀剂的溶胀悬浮接枝体系 ,在回流温度和一定搅拌速度下 ,可实现CPE接枝水溶性单体AA、AM且接枝 (效 )率较高 .最佳反应条件分别为 :CPE -g -AA接枝体系 :CPE AA BPO EA H2 O =2 2 0 .0 6 5 5 0 (g g g mL mL) ,反应温度 80℃ ;CPE -g -AM接枝体系 :CPE AM BPO EA H2 O =2 2 0 .0 7 8 5 0 (g g g mL mL) ,反应温度 72℃ .反应时间均为 3h .

氯化原位接枝反应制备羟基官能化CPE力学性能研究

采用气-固相氯化原位接枝来实现对聚乙烯粉末的改性,将氯化和接枝过程合为一体,大大简化了接枝共聚物的合成过程,为含氯聚合物的改性提供了一个新的手段。以高密度聚乙烯(HDPE)为原料,采用氯化原位接枝法合成了以氯化聚乙烯(CPE)为骨架聚合物,丙烯酸-2-羟基乙酯(HEA)为支链的接枝聚合物,反应中不需要加入任何引发剂。探讨了影响接枝聚合物力学性能的因素及变化规律。实验结果表明接枝聚合物的力学性能较CPE有显著的提高。氯化接枝温度、聚合物氯含量以及HEA单体的加入量对CPE-g-HEA的力学性能有很大的影响。

高氯氯化聚乙烯对CR与MMA接枝共聚合的影响

以甲苯为溶剂，在９０℃条件下，研究了１０份氯含量为５７％的高氯氯化聚乙烯（ＨＣＰＥ）对１００份粘接型氯丁橡胶与７５份甲基丙烯酸甲酯（ＭＭＡ）接枝共聚合的影响。结果表明，该体系与无ＨＣＰＥ体系相比，ＭＭＡ转化率约提高４０％，产物接枝效率约高５０％，接枝度约高９０％。产物含有较高相对分子质量的级分，相对分子质量分布较宽，并且有较好的物理机械性能和较高粘接强度。

PVC氯化原位接枝HEA接枝共聚物的性能研究

以氯气为引发剂,采用气-固相方法在加热条件下合成聚氯乙烯(PVC)、丙烯酸-2-羟基乙酯(HEA)的氯化原位接枝共聚产物(PVC-cg-HEA)。用IR、GPC、DSC等对氯化原位接枝共聚产物进行表征;初步探索产物的流变性能;讨论了单体加入量、反应温度、膨润时间等不同合成条件对产物力学性能的影响。试验结果表明,单体加入量10份,反应温度110℃,膨润时间24 h,接枝共聚产物具有最佳的力学性能。

CPVC对CR/MMA体系接枝的相态结构分析

用扫描电子显微镜 (SEM)观察了CR MMA和CR CPVC MMA接枝共聚物的微观结构 ,并从物质相容理论观点讨论了胶粘剂的性能与结构之间的关系 ,结果发现 ,被高氯含量的CPVC改性后的胶粘剂具有较均匀的相分布 ,与PVC人造革的相容性也较好 ,这是CR -CPVC

CPE对CR与MMA接枝共聚反应的影响

研究了高氯氯化聚乙烯（HCPH）对氯丁橡胶（CR）与甲基丙烯酸甲酯接枝共聚及其产物的影响。结果表明，HCPE能加快聚合速率，提高转化率、接枝效率和接枝度，含HCPE的产物，含有较高的分子量级份，分子量分布较宽，并具有较好的机械性能和较高的粘接强度。

氯化聚丙烯与丙烯睛及苯乙烯基二乙氧基硅烷接枝共聚胶粘剂研究

本文介绍了以低含氯量的氯化聚丙烯与不同比例的丙烯睛及苯乙烯基二乙氧基硅烷，在溶液中及引发剂存在下，经自由基接枝共聚反应制得胶粘剂。实验结果证明：这种胶粘剂不仅对聚丙烯材料有优良粘接性，对钢。

氯化聚乙烯/氯乙烯悬浮溶胀接枝共聚聚合温度-压力-转化率模型

根据氯乙烯(VC)在气相、水相、聚氯乙烯(PVC)富相、氯化聚乙烯(CPE)相和单体富相的分配,建立了CPE/VC悬浮溶胀接枝共聚聚合温度-压力-转化率模型。该模型可用于共聚体系VC临界转化率和临界转化率后VC转化率的预测,实现聚合终点的控制。模型和实验结果表明,随着聚合体系中CPE含量增加,VC临界转化率和一定压降时的转化率减小,这是由于VC在单位质量CPE中的溶胀量大于VC在PVC中的溶胀量所致。实验测定的不同CPE含量或压降时的VC聚合转化率与模型结果吻合较好。

乳液型CPP-g-MAH复膜胶的研制

以酯溶性CPP—g—MAH（马来酸酐接枝改性氯化聚丙烯）、BA（丙烯酸丁酯）、HEA（丙烯酸羟乙酯）和β-CEA-羧乙基丙烯酸酯）为共聚单体，DNS-86[烯丙氧基壬基酚丙醇聚氧乙烯（10）醚硫酸铵]为反应型乳化剂，采用半连续预乳化乳液聚合法制备乳液型CPP—g—MAH复膜胶。研究结果表明：当m（BA）：m（CPP—g—MAH）=9：4、聚合温度为82—85℃、聚合时间为4h、W（DNS-86）=3．0％（相对于配方中各物料总质量而言）和彬（引发剂）=0．5％（相对于聚合单体总质量而言）时，制得的乳液型复膜胶具有环保、成本低等优势，并且其黏度、初粘力（2．5cm）和180°剥离强度（5．1N／em）俱佳。

新型乒乓球拍面粘合胶制备与性能研究

研究采用原位氯化接枝共聚法制备一种新型的胶合板用无甲醛胶粘剂。该胶粘剂的主要成分为接枝马来酸酐(MAH)的HDPE(PE-cg-MAH)。研究了该胶粘剂与单板的反应、胶粘剂的最佳配方和制备乒乓球拍的最佳热压条件。采用沸水试验法对该胶粘剂粘接乒乓球拍的强度和耐水性进行了评价。结果表明,用PE-cg-MAH作胶粘剂制得的乒乓球拍最佳热压条件为160~165℃、5min,当氯含量约为3%(w.t.)时,其拉伸强度、撕裂强度和粘接强度等处于最佳水平,在高于热压条件的沸水试验后,乒乓球拍粘接具有较高的抗剪强度。

硬质PVC型材专用料生产技术开发(CPE改性PVC专用料的合成)

本文采用悬浮溶胀法进行抗冲改性剂氯化聚乙烯(CPE)与氯乙烯(VC)接枝共聚,合成硬质PVC型材专用树脂,研究了接枝共聚工艺、配方以及对聚合过程和产物结构的影响规律,为工业化提供了基础。

氯化聚丙烯-马来酸酐接枝共聚物甲苯溶液表面张力的研究

为配合氯化聚丙烯-马来酸酐接枝共聚物(CPP-g-MAH)作为聚烯烃涂料配套底漆的研究,对CPP-g-MAH甲苯溶液的表面张力与浓度和接枝率的关系进行了系统研究。研究表明:CPP-g-MAH溶液表面张力与浓度和接枝率关系可拟合为同一族的指数方程,方程的基本形式为:γ=27.37exp(AC2±B C),常数A、B为与接枝率相关联的常数,该方程揭示了CPP-g-MAH溶液表面张力随浓度和接枝率的变化规律,同时发现体系的表面张力都是在最大浓度处发生突跃。

CPP/AA/BA/MMA接枝共聚物的合成与性能

用溶液接枝法,以过氧化苯甲酰(BPO)为引发剂,制得了丙烯酸酯接枝CPP(ACRYL-g-CPP)。实验结果表 明,反应温度80℃,反应时间2.5-3.0 h,反应物配比CPP溶液(25％): AA:MMA:BA为150:7:35:15时,所得 产物制成的清漆涂于聚丙烯(PP)板表面,具有良好的附着力、柔韧性,硬度达到使用要求。