基于接力催化下2-吲哚甲醇的串联反应构建3,3'-双吲哚骨架

发展了一种钯和布朗斯特酸接力催化下2-吲哚甲醇与邻氨基苯乙炔的串联反应,高收率地合成了结构多样的3,3′-双吲哚衍生物(33个样品,产率高达98%)。该反应具有较好的实用性,不仅能够放大至克级规模,同时产物还可以进行合成转化。更为重要的是,本文通过控制实验详细研究了接力催化体系中两个催化剂活化底物的模式。该反应为接力催化策略在2-吲哚甲醇参与的串联反应中的应用提供了有益的借鉴,也为合成3,3′-双吲哚衍生物提供了高原子经济性的策略。

基于吲哚-3-基甲醇不对称合成光学活性吲哚衍生物研究进展

吲哚-3-基甲醇在酸作用下原位生成亲电性的类乙烯基亚胺(离子)中间体,然后在手性催化剂催化下被亲核试剂进攻生成具有潜在生物活性的光学活性3-取代吲哚衍生物.综述了吲哚-3-基甲醇不对称烷基化反应、不对称还原反应以及不对称重排反应合成光学活性3-取代吲哚衍生物的研究进展.

2-吲哚甲醇平台分子参与的催化不对称反应研究进展

吲哚骨架构成了众多天然产物、药物、农药、功能材料的核心结构单元,所以,手性吲哚类化合物的高效、高对映选择性合成已经成为有机化学领域的重要研究内容之一.由于传统的吲哚反应性单一,其参与的催化不对称反应类型有限,导致所构建的手性吲哚骨架的类型单一.为了解决这些挑战性问题,化学工作者通过在吲哚环上引入简单的官能团,得到一系列官能团化的吲哚衍生物,即吲哚类平台分子,作为构建手性吲哚骨架的高效合成砌块.其中,2-吲哚甲醇是一类重要的平台分子,其设计思路是通过在吲哚环的C2位引入羟甲基来改变吲哚环的反应性和反应位点.该类平台分子既可以作为亲电试剂,又可以作为亲核试剂,还可以作为多碳合成砌块参与催化不对称反应.所以,2-吲哚甲醇平台分子的设计与开发,为手性吲哚类化合物的高效、高对映选择性合成提供了新策略.归纳并评述了该类平台分子参与的催化不对称反应的研究进展,将为新型吲哚类平台分子的设计与应用提供新的思路.

布朗斯特酸催化下2-吲哚甲醇与色醇的取代反应:2,2′-双吲哚甲烷的化学选择性合成

通过布朗斯特酸催化下2-吲哚甲醇与色醇的取代反应,化学选择性地合成了一系列2,2′-双吲哚甲烷衍生物,获得了高的收率(高达98%).该反应不仅为构建具有重要生物活性的2,2′-双吲哚甲烷骨架提供了有效的方法,而且实现了2-吲哚甲醇参与的取代反应,丰富了2-吲哚甲醇的化学性质.此外,该反应利用了色醇C(2)-位的亲核性,为实现色醇参与的化学选择性反应提供了一个良好的例子.

3-吲哚醇和色醇的催化不对称脱水芳基化反应——双吲哚取代的三芳基甲烷类化合物的不对称合成

手性三芳基甲烷类骨架存在于许多具有生物活性的分子中,该类化合物的合成受到了化学工作者的广泛关注.实现了在手性磷酸催化下,结构普通的3-吲哚醇类化合物与色醇类化合物的不对称脱水芳基化反应,合成了一系列具有结构多样性的手性双吲哚取代的三芳基甲烷类化合物(产率可达80%,ee值可达88%).该反应是基于3-吲哚醇类化合物在手性磷酸催化下脱水生成活性离域正离子中间体,通过手性磷酸对该中间体和色醇类化合物的氢键以及离子对活化模式,实现对该反应立体控制.该反应的唯一副产物是水,环境友好;符合绿色化学的要求和当代有机化学的发展方向.此外该反应条件温和,底物适用性广,展示了有机小分子催化在合成手性三芳基甲烷类化合物中的巨大潜力.