Novel additives for the separation of organic acids by ion-pair chromatography

This paper proposes the use of novel surfactant additives for the separation of organic acids by ion-pair chromatography and studies the influences of surfactants on the chromatographic separation behaviors.Researches have been carried out on both silica gel matrix and polymer supporters in order to compare the two ordinary kinds of stationary phases,and the phenomenon is similar. Separation is based on differences in the stabilities of analyte-additive complexes in solution.Retention times of analytes can ...

基于HS-GC-IMS和HS-SPME-GC-MS的蛋白酶对豆粕挥发性风味的影响分析

为研究不同蛋白酶酶解对豆粕挥发性风味成分的影响,选用4种蛋白酶(碱性蛋白酶、中性蛋白酶、木瓜蛋白酶、风味蛋白酶)对豆粕进行酶解,采用顶空-气相色谱-离子迁移谱(Headspace-gas chromatography-ion mobility spectroscopy,HS-GC-IMS)和顶空固相微萃取-气相色谱-质谱(Headspace solid phase microextraction-gas chromatography-mass spectrometry,HS-SPME-GC-MS)联用技术分析不同豆粕酶解物(Soybean meal hydrolysates,SMH)的挥发性风味成分,并结合主成分分析(Principal component analysis,PCA)、热图聚类和正交偏最小二乘判别法(Orthogonal partial least squares-discriminant analysis,OPLS-DA)对不同SMH进行分析。结果表明:碱性蛋白酶、中性蛋白酶、木瓜蛋白酶和风味蛋白酶酶解豆粕的挥发性风味成分存在较大差异。HS-GC-IMS鉴定出84种挥发性成分,筛选得到33种差异风味物质,发现酶解后酮类物质显著降低而醛类、醇类和酯类物质含量明显增加。PCA结果表明不同SMH之间的风味存在显著差异。最终通过OPLS-DA筛选出贡献较大的挥发性化合物,同时构建出可靠的用以鉴别SMH的模型。HS-SPME-GC-MS检测出103种差异风味物质,可用于区分不同SMH,被检出的挥发性组分中醛类、醇类和酮类等化合物为SMH风味的形成做出主要贡献,明晰了部分风味化合物形成的原因。PCA和聚类热图结果表明不同蛋白酶酶解对豆粕的挥发性风味物质的种类和含量有显著影响,其中,风味蛋白酶和木瓜蛋白酶对豆粕的风味改善最为显著。

基于固相微萃取-气相色谱-质谱联用和气相色谱-离子迁移谱分析不同等级郫县豆瓣煸炒后风味特征差异

为研究不同等级郫县豆瓣煸炒后风味差异,采用固相微萃取-气相色谱-质谱联用(solid phase microextraction-gas chromatography-mass spectrometry,SPME-GC-MS)和GC-离子迁移谱(GC-ion mobility spectrometry,GCIMS)技术,使用主成分分析、正交偏最小二乘判别分析(orthogonal partial least squares discrimination analysis,OPLS-DA),结合气味活性值(odor activity value,OAV)确定关键化合物。结果表明:SPME-GC-MS鉴定出88种化合物,包含醛类15种、醇类11种、酯类17种、酮类13种、酸类5种、烯烃类5种、烷烃类6种、杂环类7种、苯酚类2种、醚类及其他化合物7种,其中34种为共有化合物;GC-IMS鉴定出57种化合物,并经OPLS-DA得到变量投影重要性值大于1的16种关键化合物;OAV结果表明,丁酸乙酯使特级豆瓣呈现苹果香,异戊醛带来麦芽香,异戊酸乙酯使一级豆瓣呈现果香,3-甲硫基丙醛带来烤土豆香和酱香,异丁酸乙酯使二级豆瓣呈现果香,异戊醛、异丁醛带来麦芽香,最终确定煸炒后豆瓣整体呈现果香、酒香、麦芽香、酸香、草香、可可香、杏仁香及酱香。研究结果可用于判定煸炒后豆瓣香气特征,并为感官定量描述法前期设计感官属性描述词汇提供参考依据。

基于电子鼻、HS-SPME-GC-MS和HS-GC-IMS评价不同制油工艺对大豆油品质及风味的影响

为探究不同制油工艺(冷榨法、浸出法、冷榨-浸出法)对三级大豆油品质及风味的影响,测定了大豆油的理化性质及脂肪酸组成,分别采用电子鼻、顶空-固相微萃取-气相色谱-质谱(headspace-solid phase microextraction-gaschromatography-massspectrometry,HS-SPME-GC-MS)法和顶空-气相色谱-离子迁移谱(headspace-gas chromatography-ion mobility spectroscopy,HS-GC-IMS)法鉴定3种豆油中挥发性化合物,并借助聚类热图、主成分分析(principal component analysis,PCA)和正交偏最小二乘判别分析(orthogonal partial least squares-discriminant analysis,OPLS-DA)对3种豆油的挥发性化合物数据进行差异分析。结果表明,冷榨型豆油的水分含量最低,浸出型豆油过氧化值显著偏高且油脂色泽最深;浓香型豆油中亚油酸含量最多,营养价值更高;被检出的挥发性组分中,醇类、醛类以及吡嗪类化合物为豆油风味的形成做出主要贡献,明晰了部分风味化合物形成的原因。最终通过OPLS-DA筛选出45种贡献较大的挥发性化合物,同时构建可靠的用以鉴别浓香型豆油的模型。此外,发现豆油的品质与风味之间存在一定的相关性。

基于GC-IMS和HS-SPME-GC-MS技术探究带皮发酵对猕猴桃果酒挥发性物质的影响

为探究带皮发酵对猕猴桃果酒挥发性风味的影响,采用气相色谱-离子迁移谱(gas chromatography-ion mobilityspectrometry,GC-IMS)和顶空固相微萃取-气相色谱-质谱(headspace-solidphasemicroextraction-gas chromatography-mass spectrometry,HS-SPME-GC-MS)联用技术结合感官评价对去皮发酵和带皮发酵两种前处理工艺下发酵猕猴桃果酒挥发性物质进行分析。结果显示,GC-IMS和HS-SPME-GC-MS技术联用在猕猴桃果酒样品中共检测出124种挥发性物质,远高于单一技术所定性出的挥发性物质,表明多技术结合可以更为全面系统地表征猕猴桃果酒的风味特征。与去皮发酵相比,带皮发酵得到的猕猴桃果酒酯类和醛类的挥发性物质增加了13种,而酸类和酮类的挥发性风味物质减少了4种。其中,癸酸乙酯、正辛醛、己酸异戊酯、2-甲基乙基乙酸酯、戊酸乙酯、戊酸丁酯和左旋玫瑰醚的相对含量在带皮发酵的猕猴桃果酒中显著升高(P<0.05),3-辛醇和2,6-二甲基吡啶的相对含量显著降低(P<0.05)。感官评价结果显示带皮发酵组的猕猴桃果酒整体评分较高,特征香气突出,且在整体平衡性方面优于去皮发酵组。本研究表明带皮发酵前处理工艺可以提升猕猴桃果酒的风味品质,相关研究结果可为猕猴桃果酒发酵工艺的优化和品质提升提供理论依据和数据支持。

基于气相色谱-离子迁移谱法结合感官评价对不同药食同源处理低温风干羊肉挥发性风味物质的表征及分析

为探究不同药食同源处理方式对低温风干羊肉品质的影响,以新鲜本地羊后腿肉为原料,经添加荷叶、葛根药食同源提取物及抗氧化剂特丁基对苯二酚进行腌制处理,采用低温风干[(8±1)℃,湿度50%~70%,风速2 m/s],通过感官评价与气相离子迁移色谱技术结合多元统计法对不同药食同源提取物处理的风干羊腿挥发性化合物特征进行分析。结果表明,4种不同处理的低温风干羊肉中共鉴定出52种挥发性有机组分(含单体及二聚体),其中醇类16种、醛类11种、酮类9种、酯类9种、酸类3种、烯烃类1种、吡嗪类1种、腈类2种。指纹图谱分析显示,4种不同处理的低温风干羊肉的特征挥发性有机物质存在明显差异。主成分分析显示,不同处理方式可显著改变低温风干羊肉的特征风味,该结果与感官评价结果基本吻合。聚类热图分析直观地验证了指纹图谱及主成分分析结果。研究结果为低温风干羊肉的口感和风味提升以及生产高质量风干羊肉提供了科学依据。

离子色谱法中色谱分离面临的挑战与对策

离子色谱法作为一种重要的分离分析技术,在环境、食品、生物医药等领域具有广泛应用。然而,色谱分离过程中面临着诸多挑战,如复杂样品矩阵的干扰、色谱柱的选择性与寿命问题、流动相的优化难题等。本文综述了离子色谱法中色谱分离所面临的挑战,并提出了相应的对策,旨在提高色谱分离的效果和效率,推动离子色谱法在更多领域的应用和发展。

流动相离子色谱法同时测定植物中残留的矮壮素和缩节胺

以离子对试剂作流动相,采用离子对抑制电导检测法同时测定植物中残留的矮壮素和缩节胺。简单处理后的样品经过Dionex IonPac NG1保护柱和NS1分离柱,在流速为1.00 mL/min、淋洗液为1.00 mmol/L九氟戊酸(作为离子对试剂)-7%(体积分数,下同)乙腈时等度洗脱分离,能够快速稳定出峰,且被测物与其他干扰离子充分分离。矮壮素和缩节胺的检出限分别为0.154 6和0.171 4 mg/L,在1～100 mg/L范围内具有良好的线性关系和重现性。对实际样品进行测定,矮壮素和缩节胺的回收率范围分别为96.06%～104.6%和98.53%～103.7%,相对标准偏差小于3%。该方法分析结果令人满意,可以满足矮壮素和缩节胺常规的定性、定量分析需求。

不同产地传统鱼露风味特征差异分析

为研究不同产地鱼露的风味特色,采用顶空-气相离子迁移谱(gaschromatography-ionmobility spectrometry,GC-IMS)、电子鼻、顶空固相微萃取-气相色谱-质谱(headspace solid phase microextraction gas chromatography-mass spectrometry,HS-SPME-GC-MS)、氨基酸分析仪以及感官量化描述分析(quantitative descriptionanalysis,QDA)等现代风味分析技术对5种不同产地鱼露(汕头鱼露、东莞鱼露、福建鱼露、泰国鱼露、越南鱼露)中挥发性和非挥发性风味物质进行比较分析,并结合相对气味活度值进行研究。结果表明,GCIMS和电子鼻都能较好识别不同产地样品间的挥发性风味差异,结合QDA发现,泰国鱼露、越南鱼露和汕头鱼露有相似的整体挥发性风味,其他2种则差异较大。GC-IMS共鉴定出37种特征风味化合物,主要包括醛类、醇类、酯类、酸类及含硫化合物等,HS-SPME-GC-MS共鉴定出47种主要挥发性化合物。挥发性酸在汕头鱼露和越南鱼露中占比为78.13%和42.92%。含氮化合物在越南鱼露中占比较大。醇类在福建鱼露中含量最高,在越南鱼露中含量最低。泰国鱼露中含量较多的是芳香类物质。含氮化合物(吡嗪类和呋喃类)和酯类在越南鱼露中含量最高,是特征风味物。汕头鱼露的含硫化合物含量相对最高,是特征风味化合物,包括甲基硫化物和3-甲硫基丙醛。氨基酸是挥发性风味物的前体,游离氨基酸总含量排序为越南鱼露>汕头鱼露>泰国鱼露>福建鱼露>东莞鱼露,但东莞鱼露中的呈鲜味氨基酸占比最高,其中谷氨酸占到93.35%。泰国鱼露的甜味氨基酸占比最高。汕头鱼露中的含硫氨基酸和牛磺酸含量最高。游离氨基酸含量差异从另一个角度解释了挥发性特征风味物的差异。

柱温和流速对反相离子对色谱法分析寡核苷酸的影响

通过不同长度n／（n-1）系列和同长n系列寡核苷酸样品在柱温25℃-45℃和流速0．3～0．7mL／min条件下分离度的变化趋势，研究了离子对色谱法中温度、流速对不同性质寡核苷酸模拟样品保留和分离的影响特点。结果显示：n／（n-1）系列样品的分离度随柱温增加逐渐增大；n系列3组样品则呈现增加、减小和基本不变3种趋势，其中长度相同、碱基组成相同的寡核苷酸样品随温度增加，分离度几乎线性下降。温度并非仅通过影响寡核苷酸分子的传质来改变分离，还可能通过影响不同序列的空间结构改变碱基的空间容量。两系列样品均在流速0．4mL／min获得最大分离，相对较低的流速可提高寡核苷酸样品的传质，有利于分离，在优化流速的同时应考虑流速改变对梯度洗脱中有机溶剂比例变化率的影响。

锆胶基质阳离子色谱柱填料的制备

以10μm锆胶微球包覆聚苯乙烯制成强酸、弱酸型的阳离子色谱柱填料,具有良好的色谱性能。使用D ionex-120型双柱离子色谱仪,较好地分离碱金属、碱土金属离子及铵离子,比较了不同交换基团对溶质保留的影响。由于锆胶基质具有高的化学稳定性和机械强度,用作离子色谱柱填料有良好的应用前景。

两性化合物与离子对试剂的混合物作流动相的流动相离子色谱法测定气溶胶中水溶性阴离子

用流动相离子色谱法 (MPIC) ,以两性化合物与离子对试剂的混合溶液为流动相 ,在C18柱上抑制电导检测分析气溶胶中常规无机阴离子和有机酸。实验采用氢氧化四丁基铵 (TBAOH)为离子对试剂 ,与两性化合物 3 (N 吗啉 ) 1 丙磺酸 (MOPS)混合 ,加入Na2 CO3 无机添加剂作流动相 ,其浓度为 1mmol/LTBAOH/ 5mmol/LMOPS/ 0 .5mmol/LNa2 CO3 。分离柱采用硅质C18柱 ,抑制电导检测。可以较好地分离和检测常见的无机和有机阴离子。该方法具有较好的重现性和线性关系 ,F-、Cl-、NO-2 、Br-、C3 H3 O-3 、NO-3 的回收率分别为10 2 .0 %、10 4 .6 %、10 2 .4 %、97.8%、97.75 %和 10 2 .5 % ;检出限分别为 0 .0 17、0 .0 14、0 .0 0 4 8、0 0 36、0 .16和 0 .0 17mg/L。

端羟基硅胶与环状酸酐反应制备分离蛋白质的高效弱阳离子交换色谱填料

硅胶与含环氧基有机硅烷反应、产物与二元醇加成后再与环状酸酐反应，制得分离蛋白质的弱阳离子交换色谱填料。

无机流动相低压离子色谱分离-化学发光在线检测痕量锰

以0.09mol/L KCl和0.01 mol/L HCl的混合溶液作流动相,低压离子色谱(LPIC)分离,鲁米诺-H2O2化学发光(CL)在线检测Mn2+.研究了分离条件、化学发光条件及二者匹配方式和干扰离子等因素对分离和检测的影响.测定Mn2+的线性范围为1×10-9～4×10-8g/L,检出限为1×10-9g/L.该法用于测定血清、尿液、嘉陵江水样中的Mn2+.

手筑茯砖茶加工过程中挥发性组分变化分析

采用气相色谱-离子迁移谱(gas chromatography-ion mobility spectroscopy,GC-IMS)结合顶空固相微萃取-气相色谱-质谱(headspace solid-phase microextraction-gas chromatography-mass spectrometry,HS-SPME-GC-MS)联用技术对手筑茯砖茶“发花”(发酵)和干燥过程中挥发性组分的变化进行分析。GC-IMS联用技术结果表明,样品发花和干燥阶段44种小分子(C3~C10)挥发性组分均存在一定差异,发花过程手筑茯砖茶中挥发性组分不断增多,与第0天作参比,发花前4 d差异不明显,到第8天差异明显,8 d后变化趋势趋于缓慢;干燥过程中挥发性组分随干燥时间延长而增多。采用HS-SPME-GC-MS技术进一步对样品中挥发性组分进行测定,结果表明,检测出7类共57种C8~C15有机化合物,主要为萜烯类、醇类、醛类、酯类、酮类及醚类。发花和干燥过程中,挥发性组分含量和种类随时间延长而增多,以草木青辛气为特征气味的萜烯类含量和种类不断减少,以果香、药香、菌香为特征气味的醇类、酯类、酮类、醛类物质含量及种类不断增多,最终茶样的气味特征表现为含药草香、木香、花果香的“菌花香”。GC-IMS与HS-SPME-GC-MS 2种技术的结果呈现一定差异性,GC-IMS检测出的大部分为小分子且含量低的成分,而HS-SPME-GC-MS技术检测出的多为大分子且含量较高的成分,但挥发性组分变化总趋势与GC-IMS的结果保持一致,含气味挥发性组分的变化与感官评审结果基本符合,且内容上扩大了样品中挥发性组分考察范围,说明此2种技术的结合能够弥补各自的局限,更加全面反映样品中挥发性组分的变化情况。

单柱离子色谱法测定一价阳离子的流动相研究

对单柱离子色谱法测定一价阳离子的流动相进行了系统研究，阐述了一价阳离子的保留行为和电导检测行为与流动相之间的关系，分别对无机酸（硝酸）、有机酸（柠檬酸）和芳香碱（苯胺）为流动相测定一价阳离子进行了讨论，其中有机酸和无机酸是较为适宜的流动相。

奶粉中三聚氰胺HPLC、IC分析方法的比对

采用反相离子对色谱法、亲水相互作用色谱法及阳离子交换色谱法测定奶粉中三聚氰胺的含量。奶粉样品前处理采用水-乙酸提取后过RP柱和甲酸提取后乙腈沉淀两种方法,反相离子对色谱法采用C18柱和10mmol/L庚烷磺酸钠与10mmol/L柠檬酸的缓冲溶液-乙腈(85:15,V/V)的流动相;亲水相互作用色谱法采用HILIC柱和20mmol/L甲酸胺-乙腈(10:90,V/V)的流动相;阳离子交换色谱法采用IonPac CS17阳离子交换柱和6mmol/L硫酸的流动相。流速1.0mL/min,检测波长240nm。结果表明,3种方法测定三聚氰胺在0.1～25.0mg/L范围内线性均很好(r=1.0000),样品加标回收率在93.91%～99.96%范围内。3种方法中,反相离子对色谱法对三聚氰胺的响应值最高,阳离子交换色谱法则能用最短的时间检测出三聚氰胺,而亲水相互作用色谱法在假阳性的判断上可作为其他两种方法的补充。

SPE-IPLC-FLD法测定助剂中的线性烷基苯磺酸盐

建立固相萃取-离子对液相色谱-荧光检测器法（SPE—IPLC—FLD），测定纺织染整助剂中的线性烷基苯磺酸盐（LAS）。样品经甲醇＋水（50＋50，体积比）超声助溶、固相萃取SAX柱净化后，以2．5mmol／L磷酸二氢四丁基铵溶液作为阳离子对试剂、乙腈梯度洗脱，经离子对反应和反相C18柱色谱分离后，得到4组峰（每组包含4个色谱峰）的独特图谱。荧光检测的激发波长为230nm，发射波长为310nm。以十二烷基苯磺酸钠为标准物，LAS的定低限为25mg／kg（S／N=10），线性范围为0．5～250mg／L，线性关系大于0．9995，方法的回收率为91．3％-97．4％，批间RSD小于6．8％。对不同类型染整助剂的实际样品检测，LAS检测结果与理论含量比较一致，阳性样品重复测试的RSD都小于4．2％，结果令人满意。

基于HS-GC-IMS和HS-SPME-GC-MS技术对清感秋饮中挥发性成分的全面表征

[目的]对清感秋饮和菊花中的挥发性成分进行全面表征。[方法]基于顶空-气相色谱-离子迁移谱(HSGC-IMS)技术构建清感秋饮和菊花的挥发性成分指纹图谱,确定共有峰;采用顶空-固相微萃取-气质联用(HSSPME-GC-MS)技术对清感秋饮中挥发性成分进行定性定量分析。[结果] HS-GC-IMS方法鉴定出41种挥发性成分,HS-SPME-GC-MS方法鉴定出85种挥发性成分,其中6种挥发性成分在两种方法中均被检测出。此外,HSSPME-GC-MS定量方法表明:酮类成分、烃类成分、醇类成分、酯类成分和环类成分分别占总挥发性成分的51.97%、18.15%、13.05%、6.17%和4.41%,以上几类成分占到总挥发性成分的90%以上。[结论]定性结合定量分析从清感秋饮中共鉴定出120种挥发性成分,其中,紫苏属酮、异白苏烯酮、(Z)-乙酸菊酯、β-石竹烯等可能为其主要药效成分。

Fenridazon-K产品流动相离子色谱分析方法研究

建立了一个 Fenridazon-K 流动相离子色谱分析方法。用 Dionex series 4000i 离子色谱仪,MPIC-NSI 分离柱,AMMS-MPIC 抑制柱和电导检测器,分别以 NH_3·H_2O,TMAOH,TEAOH 和 TBAOH 为离子对试剂,CH_3CN 为有机改性剂,对 Fenridazon-K 皆可获得符合残留分析检测水平的灵敏度,最小检出量2～5 ng,在2 ng～10 μg范围内线性关系良好。据此建立了快速、准确的产品分析方法。