Blanc Reaction of Aromatic Compounds Catalyzed by Ionic Liquids

Ionic liquids have been used as catalysts for Blanc reaction of toluene. The effects of reaction temperature, reaction time and dosage of the ionic liquid catalyst have been investigated, and the catalytic performance of different ionic liquid catalysts for toluene chloromethylation was also studied. The reaction was found to proceed under mild conditions with excellent conversion （up to 90%） in the absence of Lewis acids. The ionic liquids could be recycled and reused without loss of their catalytic activities.

氯铝酸室温离子液体介质中Blanc氯甲基化反应的研究

在卤化 1 烷基吡啶,1 甲基 3 烷基咪唑季胺盐和盐酸三甲胺与无水AlCl3构成的氯铝酸室温离子液体反应介质中,尝试了苯及其衍生物和氯甲醚的Blanc氯甲基化反应.结果表明底物的不同对反应有较大影响,苯与氯甲醚反应主要生成氯甲基化产物,而烷基苯与氯甲醚反应则主要生成二苯基甲烷衍生物.反应具有适中至高的转化率和选择性,依据底物的不同,反应结束后可以和离子液体系分层,便于产物分离.

离子液体[BzMim][BF_4]催化甲苯与盐酸和聚甲醛的氯甲基化反应

以1-甲基咪唑和氯化苄为原料合成中间体氯化1-苄基-3-甲基咪唑([Bz Mim]Cl),而后与氟硼酸钠交换阴离子合成了一种新的离子液体[Bz Mim][BF4],并考察了该离子液体催化甲苯与盐酸和聚甲醛的氯甲基化反应的催化活性和选择性。结果表明,[Bz Mim][BF4]能够催化以浓盐酸为原料的氯甲基化反应,目标产物甲基苄基氯的产率与文献报道以离子液体C12mim Br催化干燥氯化氢为原料的相仿;对同为浓盐酸原料的氯甲基化反应,其单氯甲基化选择性远高于文献报道的以离子液体[emim]BF4为催化剂的35%;当[Bz Mim][BF4]与甲苯的摩尔比为0.3,多聚甲醛(PF)与甲苯的摩尔比为1.3,浓盐酸与甲苯的摩尔比为7.5,80℃下反应8 h时,目标产物甲基苄基氯的产率达到88.5%,单氯甲基化选择性高于99%。

聚苯硫醚负载离子液体的合成与表征研究

通过超高性能纤维聚苯硫醚(PPS)高分子链上改进的Blanc反应,制备了一种新型的催化剂载体材料氯甲基化PPS纤维(CM-PPSF),并初步探讨了其作为离子液体载体的性能。分别考察了反应温度、时间和底物浓度等,对PPS纤维氯甲基功能化修饰度的影响;并利用元素分析、傅里叶变换红外光谱(FT-IR)和扫描电镜(SEM)等检测手段,对氯甲基化前后的纤维试样进行了结构与性能的表征。结果表明,以1,2-二氯乙烷为溶胀剂,氯甲醚为氯甲基化试剂,四氯化锡作为催化剂,60℃下反应72 h,纤维增重达12.5%,氯甲基含量可达2.29 mmol/g;在此基础上制备出纤维固载咪唑基离子液体。上述CM-PPSF制备过程简单,功能基含量高,且便于催化剂的固载化,将其用作一类新型的载体材料,为设计新型固载催化剂提供了思路,具有广阔的研究空间和显著的创新性。