铱取代Dawson型钨磷杂多酸聚吡咯薄膜修饰电极的制备及其电化学性能

通过缺位填充法合成了分子式为α_2-K_6P_2W_(17)O_(061)Ir(H_2O)(P_2W_(17)Ir)的铱(Ⅳ)取代十八钨磷酸盐。由红外光谱(IR)、紫外可见光谱(Uv—vis)和 X-射线衍射谱(XRD)表征 P_2W_(17)Ir,并证实其 Dawson 型结构。XRD 谱中 P_2W_(17)Ir 的2θ(°)值为6.66、6.96、7.92、13.18、19.44、24.58、24.94、26.74、28.38、28.68等。在玻碳电极(GC)上,用电化学方法将单取代 Dawson 型杂多酸盐 P_2W_(17)Ir 的阴离子掺杂到聚吡咯(PPy)薄膜中制成 P_2W_(17)Ir/PPy/GC 化学修饰电极,实验观察到一对氧化还原峰(Epa=-290mV,Epc=-320mV),该对峰归属于 P_2W_(17)Ir 中的铱原子。P_2W_(17)Ir/PPy/GC 既保持该杂多酸的电化学活性和电催化性能,又具有良好的稳定性和灵敏度。研究表明,0.10mol/L H_2SO_4(pH3.0,20℃)溶液中,聚吡咯薄膜中 P_2W_(17)Ir 的还原峰对 NO_2^-的电还原具有良好的催化活性,其催化电流与 NO_2^-浓度在1.0×10^(-6)～1.0×10^(-4)mol/L(20℃)范围内呈良好的线性关系,检测下限为5.0×10～(-7)mol/L,相关系数为0.9920。将 P_2W_(17)Ir/PPr/GC 用作电化学检测器对模拟水样进行了回收率测定(97%～99%),并探讨了催化反应的机理。