铁(Ⅲ)与硫氰酸盐和碱性呫吨染料在水溶液中显色反应及其应用

在酸性溶液中,铁(Ⅲ)与较高浓度的硫氰酸盐形成Fe(SCN)_6^(3-)配阴离子,配阴离子在阿拉伯树胶等增溶剂存在下的水溶液中能与罗丹明B、罗丹明6G、乙基罗丹明B、丁基罗丹明B等碱性呫吨染料形成离子缔合物[BXD]_3[Fe(SCN)_6]并产生高灵敏显色反应。不同显色体系的ε值在1.85×10~5～6.14×10~5L·mol^(-1)·cm^(-1)之间,其中以罗丹明6G和罗丹明B体系最灵敏,可用于某些样品中痕量铁的吸光光度测定。

硫氰酸盐树脂相分光光度法测微量铁(Ⅲ)

本文介绍了硫氰酸根与铁（Ⅲ）在有表面活性剂Tweet-80存在下生成络阴离子吸附于强磁性阴离子树脂．富集于树脂相上的有色络合物可进行树脂相分光光度测定．比水相测定灵敏度提高10倍，ε4900力8．4×104L·mol-1’·cm-1选择性也好于水相测定、铁（Ⅲ）含量在0～1．28mg／L范围内服从Beer定律。用此法测定天然水、马奶酒等样品中微量铁（Ⅲ），结果令人满意。

动物性饲料原料中铁元素含量的快速检测方法研究

研究旨在建立一种利用分光光度法快速检测动物性饲料原料中铁元素含量的方法。采用两种分光光度法(邻菲罗啉法和硫氰酸钾法)对动物性饲料原料灰分中铁元素进行检测。结果显示:试验确定原料中铁元素以Fe^(3+)形式存在,选择硫氰酸钾法作为后续试验的检测方法,优化后硫氰酸钾法的最适条件为:灰化时间3.5 h、检测波长480 nm、硫氰酸钾溶液体积1.0 mL、显色时间10 min、显色反应温度30℃,显色反应过程无须避光。在此参数下测定得到标准曲线在1~20 mg/L范围内具有良好线性关系(R2>0.999 0),方程为y=0.071 5x+0.009(R^(2)=0.999 4)。硫氰酸钾法的稳定性好、准确度高、抗干扰性强,批次内相对标准偏差为1.03%~2.05%,6批次鸡肉粉样品加标回收率为98.02%~101.03%,10~50倍Fe^(3+)浓度的Na^(+)、K^(+)和Ca^(2+)不会干扰Fe^(3+)含量的检测,具有替代原子吸收光谱法进行快速检测的可行性。使用两个方法同时测定11种动物性原料样品中铁元素含量的结果差异不显著(P>0.05)。研究表明,试验建立的硫氰酸钾法可用于宠物食品动物性饲料原料中铁元素含量的快速检测。

铁(Ⅲ)-硫氰酸钾-甲基紫-聚乙烯醇体系分光光度法测定痕量铁

提出了Fe（Ⅲ）-硫氰酸钾-甲基紫三元络合物光度法测定痕量Fe（Ⅲ）的新方法。在pH2的硫酸介质中及聚乙烯醇存在下。Fe（Ⅲ）与硫氰酸钾和甲基紫生成组成为1：4：1的三元络合物，络合物的最大吸收波长在500nm处。表观摩尔吸光系数ε=3．65×10^5L·mol^-1·cm^-1。在50mL溶液中，铁量在0．027～6μg范围内符合比尔定律，测定2μgFe（Ⅲ）6次，RSD为2．48％。方法已用于水中痕量铁的测定。

铬(Ⅲ)-硫氰酸钾-亚甲基蓝缔合体系褪色光度法测定痕量铬(Ⅲ)

在pH 5.7的乙酸-乙酸钠缓冲溶液中,铬(Ⅲ)与硫氰酸钾和亚甲基蓝(MB)反应生成稳定的离子缔合物[MB]_3[Cr(SCN)_6],使MB褪色,据此建立了褪色光度法测定铬(Ⅲ)含量的方法。最大吸收波长为664 nm,铬(Ⅲ)质量浓度在0.006～0.30 mg·L^(-1)范围内与吸光度减小值呈线性关系,表观摩尔吸光率为1.04×10~5L·mol^(-1)·cm^(-1),检出限(3s/k)为5.4μg·L^(-1)。方法用于测定电镀废水中铬(Ⅲ),测得其加标回收率的平均值为98.1%;测定值的相对标准偏差均小于2%。

铁(Ⅲ)-硫氰酸钾-结晶紫光度法测定高纯稀土中痕量铁

在 0 .0 3— 0 .0 6 mol/L的硫酸溶液中 ,在阿拉伯树胶存在下 ,铁与硫氰酸钾、结晶紫生成可溶性离子缔合物 ,该缔合物表观摩尔吸光系数为 4 .78× 10 5L· mol-1· cm-1,经甲基异丁基酮 (MIBK)萃取分离 ,铁的浓度在 0— 2 .5μg/m L范围内符合比耳定律。此方法用于高纯稀土中痕量铁的测定 。

铁(Ⅲ)-硫氰酸钾-乙基紫三元络合物光度法测定水中微量铁

建立铁(Ⅲ)-硫氰酸钾-乙基紫三元络合物光度法测定水中微量铁的新方法,该络合物的最大吸收波长为510 nm,表观摩尔吸光系数ε=9.26×104L/(mol@cm),铁(Ⅲ)在0～20μg/(25 mL)范围内符合比耳定律,线性回归方程为A=0.01+0.386X,相关系数r=0.9999,回收率为96.5%～98.0%,检出限为0.0082μg/mL,测量结果的相对标准偏差为1.64%～1.79%.

痕量铁(Ⅲ)的催化比色测定

在硫酸介质中，抗坏血酸存在下，铁（Ⅲ）催化溴酸钾氧化结晶紫褪色，据此，建立了一种测定痕量铁（Ⅲ）的简单、灵敏的分析方法─催化比色法。该法线性范围是８～８０ｎｇ／２５ｍＬ，灵敏度为３２×１０－１０ｇ／ｍＬ。用于水及人发中痕量铁的测定，结果满意。

铁(Ⅲ)硫氰酸盐——结晶紫三元配合物显色反应体系的研究

本文研究了硫氰酸铁络阴离子与结晶紫在水溶液中的显色反应。探讨了显色反应适宜的实验条件。该生成的三元配合物的最大吸收波长为 540nm ,摩尔吸光系数为 3 13× 10 5L·mol- 1·cm- 1,铁的检测范围 0— 7 5μg/2 5ml服从比耳定律。回收率为 98 5%～ 10 2 %。

铁(Ⅲ)离子与硫氰酸钾的配合反应

对配合反应的表示法、配离子的电荷、配位体的性质、配离子的稳定性及颜色等 。

铁(Ⅲ)-硫氰酸钾体系褪色光度法测定硫普罗宁含量

酸性介质中,铁(Ⅲ)与硫氰酸钾生成最大吸收波长为445nm的血红色配合物,加入的硫普罗宁将溶液中的Fe(Ⅲ)还原为Fe(Ⅱ),导致溶液吸光度减小。测定配合物溶液与硫普罗宁反应前后的吸光度记为A0、A,吸光度变化值ΔA=A0-A。结果表明,加入的硫普罗宁浓度c(x/mg·m L^(-1))在0~0.14 mg·m L^(-1)范围内,与ΔA(y)有良好的线性关系,其线性回归方程为y=0.8149x+0.0006,线性相关系数r=0.9997。方法用于硫普罗宁肠溶片中硫普罗宁含量的测定,结果与国家药品标准测定结果相近,有一定的应用价值。

STUDIES OF UNUSUAL OXIDATION STATES OF TRANSITION METALS (Ⅰ)——KINETICS AND MECHANISM OF OXIDATION OF POTASSIUM THIOCYANATE BY DIPERIODATOARGENTATE(Ⅲ) ION IN ALKALINE MEDIUM

The kinetics of oxidation of potassium thiocyanate by diperiodatoargentate (Ⅲ) (DPA) ions was studied in aqueous alkaline medium ([OH^-]=7.00×10^(-3)—0.200 mol. dm^(-3)) at a constant ionic strength (μ=0.30 mol. dm^(-3)). It is found that the reaction order in DPA is unity. The dependence of the rate on [OH^-] implies that there are two pathways through which the reaction proceeds. In each pathway, the order in NCS-is fractional and the kinetic data fit well in with Michaelis-Menten process. The influence of ligand on the reaction is examined and the reactive species are inferred. Two pathways of inner-sphere two-electrons transfer are believed to be involved in the oxidation. The rate equations are derived and all the equilibrium constants and rate constants are evaluated. Activation parameters of one pathway are determined.

大学化学实验合成三草酸合铁(Ⅲ)酸钾的教改与探索

三草酸合铁酸钾的合成是大一第二学期开设的综合性实验,该实验周期长、产率低。本文用硝酸铁和草酸钾合成三草酸合铁(Ⅲ)酸钾,通过对草酸钾质量、溶解温度及实验方法的改进,能使快速析出晶体,且产率高晶型完美。通过优化实验条件得到,草酸钾的质量15 g,用电炉快速加热溶解,反应后用0℃的冰水浴快速冷却,约40 min结晶完成,晶型完美,实验的重现性和纯度都得到提高。更有利于大学无机化学实验竞赛和考试所应用。

丽春红2R-高碘酸钾催化动力学体系光度法测定痕量铁

在硫酸介质中,微量铁(Ⅲ)能显著催化高碘酸钾氧化丽春红2R(PR)的褪色反应。研究了该指示反应的最佳反应条件和动力学参数,建立了一个测定痕量铁的新的催化动力学分析方法。方法的线性范围为0.010～1.0μg/25mL,检出限为1.18×10-9g/mL。用本法测定了中草药及食品中铁的含量,结果满意。

硫氰酸钾在酸洗液中对铸铁的缓蚀性能

硫氰酸钾在酸性介质中对不锈钢有较好的缓蚀效果,但就其对铸铁的缓蚀效果研究较少。以硫氰酸钾为缓蚀剂,利用静态腐蚀失重法、Tafel极化曲线、电化学阻抗等手段分别研究了其对铸铁在10.0%盐酸溶液、10.0%硫酸溶液、10.0%硝酸溶液中的缓蚀性能和缓蚀行为,采用光学显微镜观察腐蚀形貌。结果表明,硫氰酸钾能够在铸铁表面形成良好的缓蚀保护膜,可以明显地降低铸铁在3种溶液中的腐蚀,可抑制阴极和阳极反应过程,在3种酸溶液中对铸铁的缓蚀率均可达到90%以上。

Fe^(3+)-硫氰酸钾-邻二氮菲体系分光光度法测定聚烯烃树脂中微量铁

研究了以Fe3+-SCN--邻二氮菲(Phen)-乳化剂OP为显色体系分光光度法测定聚烯烃树脂中微量铁的新方法,详细考查了最佳测定条件。络合物最大吸收峰位于520 nm处,体系表观摩尔吸光系数为1.9×104L.mol-1.cm-1。在25 mL溶液中,铁量在0-60.0μg范围内符合比尔定律。实际样品分析结果的相对标准偏差不大于2.9%,加标回收率为96.0%-104.0%。

硫氰酸钾—1,10-二氮杂菲分光光度法测定镁锰铈合金中铁

使用盐酸溶解样品，在微酸性介质中，铁与硫氰酸钾、1，1O-二氮杂菲形成紫红色三元络合物，用甲基异丁基酮萃取该络合物，于分光光度计波长520nlil处测量其吸光度，从校准曲线上查得铁含量，从而建立了使用分光光度法测定镁锰铈合金中铁的方法。试验的最佳条件为：水相酸度在3％～7％（V／V），硫氰酸钾溶液加入量为2mL，1，1O-二氮杂菲乙醇溶液加入量为2mL，显色时间为2min，甲基异丁基酮加入量为5mL，振荡时间为60S。结果表明，试液中铁质量在1～9μg范围内与吸光度呈线性，校准曲线的线性回归方程为．y=14．743z-O．207，相关系数r=O．9993；方法中铁的检出限为0.000037％（质量分数）。按照实验方法测定两个镁锰铈合金样品中铁，结果的相对标准偏差（RSD，n=11）分别为0．23％和0．18％，结果与电感耦合等离子体质谱法（ICP-MS）测定结果相吻合；加标回收率为97％～107％。

分光光度法测定钢铁表面处理液中的铁

在酸性条件下，以硫氰酸钾为三价铁的显色剂，在430nm处，用分光光度法测定电镀镍及锌电解液，钢铁抛光液、磷化液、化学镀镍合金等金属表面处理液中铁的质量浓度；实验结果表明，该方法显色灵敏度高，杂质干扰小，操作简便快速，应用范围广，回收率可达到97．5％～101％。

高碘酸钾氧化肼黄褪色催化动力学光度法测定铁

在硫酸介质中,高碘酸钾能氧化肼黄褪色使其吸光度下降,而铁(Ⅲ)的加入能明显地催化这一反应,其催化程度与加入铁(Ⅲ)的浓度有关,据此建立了肼黄褪色催化动力学光度法测定痕量铁(Ⅲ)的方法。考察了不同试验条件对催化反应灵敏度的影响,得到了最佳试验条件:4.0mL硫酸,0.9mL高碘酸钾溶液,1.5mL肼黄溶液,反应温度为100℃,反应时间为9min。并考察了Na^+、K^+、Cl^-、SO_4^(2-)等多种常见金属和非金属离子对反应的影响,发现大部分常见离子对测定无干扰或者干扰较小。在最佳测定条件,测得体系的最大吸收峰为427nm,该催化反应的速率常数为9.8×10^(-4)/s,表观活化能为23.63kJ/mol。铁的质量浓度在2.4~40μg/L范围内校准曲线呈线性,相关系数r=0.998 7;方法检出限为2.4×10-7g/L。实验方法用于测定自然水中铁,结果的相对标准偏差(RSD,n=6)为1.7%~2.4%;测定结果与火焰原子吸收法测定结果基本一致。

乳化剂OP和邻菲啰啉存在下硫氰酸钾分光光度法测定土壤有效铁和植物中的铁

在硫酸介质中，在非离子表面活性剂乳化剂ＯＰ和邻菲啉共同存在下，铁（Ⅲ）与硫氰酸钾形成红色配合物，其最大吸收波长为５２２ｎｍ，表观摩尔吸光系数为２．０７…１０￣４Ｌ／ｍｏｌ．ｃｍ，铁（Ⅲ）含量在０—５０μｇ／２５ｍｌ范围内符合比耳定律．该法操作简便、快速．选择性好，应用于土壤有效铁和植物中铁的测定．结果令人满意．