The Butterfly Selenato-bridged Cluster(μ-PhCH_2Se)_2Fe_2(CO)_6

The title compound (μ PhCH 2Se) 2Fe 2(CO) 6, C 20 H 14 O 6Se 2Fe 2, M r =619.94, is a representative of the family of diselenato bridged hexacarbonyl diiron clusters. It crystallized in the triclinic system, space group P 1(#2), with a=12.973(7), b=12.982(4), c=7.954(4), α=97.74(3)°, β=107.57(4)°, γ=113.65(3)°, V=1118(1)  3, Z=2, D c =1.840 g/cm 3, F(000) =604.00, μ (Mo Kα )=45\^83cm -1 , λ = 0.71069. The structure was refined to R=0.034, R w = 0.045 for 2982 observed reflections ( I> 3.00σ(I )). The molecule exhibits essentially butterfly shaped core Fe 2Se 2 shape with the dihedral angle of 94.13 between two wings. Each methylene in two benzyl groups is attached to the bridged selenato atom by an e type of bond.

含桥联配体的双核铁羰基簇合物的合成和结构研究

Fe3（CO）12与亚磷酸三硫代苯酯P（SC6H5）3在温和条件下反应给出三个具有桥联原子的双核铁羰基簇合物（μ-SC6H5）2Fe2（CO）5,（μ-SC6H5）（μ-P（SC6H5）2）Fe2（CO）5和（μ-SC6H5）（μ-P（SC6H5）2）)Fe2（CO）5（P（SC6H5）3）.本文对这三个簇合物进行了IR,1HNMR和MS谱的表征工作,并用z-ray衍射技术测定了它们的单晶结构.

NH_4CNS与Fe_3(CO)_(12)反应的研究

Fe的簇合物,在温和的条件下(常压,低于200℃),可与各种不饱和分子生成各种有机功能团配位的簇合物。因此,我们想用Fe_3(CO)_(12)与NH_4CNS反应得到含-SCN的羰基铁簇合物。但实验中未得到这种化合物。不过,Fe_3(CO)_(12)与NH_4CNS的反应是一个新反应,穆斯堡尔谱的研究也得到了新信息。因此,我们认为报道研究结果仍然是十分有意义的。

Fe_3(CO)_9(μ_3-S)_2的P(SR)Cl_2和P(SR′)_3取代物的合成和结构研究

用P（SR）Cl2和P（SR′）3作n-酸配体,分别与Fe3（CO）9（μ3-S）2进行取代反应,得到6种新的一取代产物Fe3（CO）8（μ3-S）2L和3种新的二取代产物Fe3（CO）7（μ3-S）2L2,并对它们进行了IR、1H NMR和MS表征,测定了其中一种取代物Fe3（CO）8（μ3-S）2[P（SC6H5）Cl2]的分子和晶体结构。

含六员螯环FeSCNNP的双核铁羰基簇合物的合成和谱学表征

:Fe3( CO) 12 与两个前配体五员杂环 SP( C6H4 OR) ( S) N( C6H5) NC( Me) 反应 ,得到两个新的含 μ-η2 -SCNNP双桥基的双核铁羰基簇合物 Fe2 ( CO) 6〔μ-η2 -SC( Me) NN( C6H5) P( C6H4 OMe)〕( )和 Fe2 ( CO) 6〔μ-η2 -SC( Me) NN( C6H5) P( C6H4 OEt)〗 ( ) .对它们进行了元素分析 ,IR,1HNMR和 MS的表征 .这类簇合物中含有硫、磷链 SCNNP双齿配体 ,它们与两个金属原子形成两个六员螯环 ,增强了簇合物骨架结构的稳定性 .

含硫和氮杂环以卡宾配位的三核铁羰基簇合物的合成与结构

Fe_3(co)_(12)与杂环硫代酰胺SL反应.除生成Fe_2(co)_6(μ—s)_2和Fe_3(co)_9(μ_3—s)_2之外,还产生具有卡宾碳配位的新簇合物Fe_3(co)_8(μ_3—s)_2L(L=:CNH(CH_2)_2NH,:CNH(CH_2)_2S和:CNH(CH_2)_3S)Ⅰ,Ⅱ和Ⅲ,含硫和氮杂环卡宾配位的金属卡宾簇合物属首次报道。对Ⅰ—Ⅲ进行了红外。质子核磁共振和质谱的表征工作。

含杂环卡宾碳的铁羰基簇合物的结构化学研究Ⅱ．—Fe_3(CO)_8[:CNHC(S)C(CH_3)_2NH]的合成和晶体结构

Ｆｅ３（ＣＯ）＿（１２）和取代２，４＿二硫代乙内酰脲反应，得到新的取代物Ｆｅ３（ＣＯ）＿８－［：ＣＮＨＣ（Ｓ）Ｃ（ＣＨ＿３）＿２ＮＨ］（μ＿３－Ｓ）＿２，并进行了ＩＲ、１￣ＨＮＭＲ、ＭＳ表征，测定了它的分子和晶体结构，讨论了杂环卡宾碎片：ＣＮＨＣ（Ｓ）Ｃ（ＣＨ＿３）＿２ＮＨ的取代位置，它是通过卡宾碳原子与Ｆｅ配位。

含氮宾或卡宾的金属羰基簇合物的结构化学研究Ⅱ——Fe_2(CO)_6(PhNCONPh)的合成和结构

Fe_2(CO)_6(PhNCONPh)簇合物是由[Et_3NH][HFe_3(CO)_(11)]和C_6H_5NCO在苯中反应获得。应用四园衍射仪测定了该簇合物的晶体结构。晶体学数据:C_(19)H_(10)O_7N_2Fe_2,空间群P2_1/n,a=8.5062(1),b=13.2752(1),c=18.9038(2)(?),β=98.96(2)°,Z=4和D_c=1.643gcm^(-3)。结构系用直接法解出,最后R 因子为0.031.结果表明,题目簇合物分子是由苯代脲基C_6H_6—N—C(O)—N—C_6H_5中的N 原子,分别和(OC)_3Fe—Fe(CO)_3中的两个Fe 原子键合而成。使各两Fe 与N 原子和一个C 原子形成变形的双三角锥构型。

Fe_3(CO)_(12)与P(NEt_2)_2Cl的反应——两核和三核铁羰基簇合衍生物的合成和晶体结构

Fe_3(CO)_(12)与配位基前体P(NEt_2)_2Cl反应,给出4个新的两核和三核铁羰基簇合衍生物:Fe_2(CO)_6(μ-Cl)[μ-P(NEt_2)_2](Ⅰ),Fe_2(CO)_6[μ-P(NEt_2)_2]_2(Ⅱ),Fe_3(CO)_9(μ-CO)(μ_3-PNEt_2)(Ⅲ)和Fe_3(CO)_9(μ_3-PNEt_2)[P(NEt_2)_3](Ⅳ)。在反应期间,配前体分子中的P-Cl和P-N键劈开,形成的分子片Cl、PNEt_2、P(NEt_2)_2和P(NEt_2)_3作为配体与铁羰合物重新组建成上述簇合物。利用X射线衍射法测定了它们的晶体结构。Ⅰ属三斜晶系,P1空间群,晶胞参数a=0.8745(6)nm,b=0.9601(7)nm,c=1.3996(10)nm,α=74.131(11)°,β=79.480(12)°,γ=69.727(12)°,V=1.0553(13)nm^3,D_c=1.543g·cm^(-3),Z=2,R=0.0443,wR=0.0831。Ⅱ属正交晶系,Pbcn空间群,晶胞参数a=1.0153(3)nm,b=1.7543(5)nm,c=1.6860(5)nm,V=3.0031(15)nm^3,D_c=1.394g·cm^(-3),Z=4,R=0.0519,wR=0.1035。Ⅲ属单斜晶系,P2_1/c空间群,晶胞参数a=1.0280(5)nm,b=1.2113(5)nm,c=1.9192(7)nm,β=93.560(7)°,V=2.1366(16)nm^3,D_c=1.712g·cm^(-3),Z=4。Ⅳ属单斜晶系,Cc空间群,晶胞参数a=1.5875(7)nm,b=1.0359(5)nm,C=2.1919(9)nm,β=101.266(8)°,V=3.535(3)nm^3,Dc=1.443g·cm^(-3),Z=4。Ⅰ和Ⅱ为两核铁簇,其簇骨架Fe_2PCl和Fe_2P_2呈蝶状。Ⅲ和Ⅳ?

含二烷基硫代甲酰胺桥基配体的三核铁羰基硫簇合物的合成和表征

Fe3( CO) 12 与双 (二烷基氨基硫代甲酰基二硫 ) R2 NC( S) S2 C( S) NR2 ( R=Me,Et,i-Pr,NR2 =NC5H5)反应 ,得到四个新的含前配体劈开的 S,SCNR2 和 NR2 配位分子的三核铁羰基簇合物 ,并对其进行了元素分析及 IR,1HNMR和 MS谱学表征 .它们是 Fe3( CO) 6( μ3-S) 2 ( μ,η2 -SCNR2 ) 2 ( μ-NR2 ) ( :R=CH3, :C2 H5) ;Fe3( CO) 8( μ3-S) ( μ,η2 -SCNPr2 ) 2 ( μ-NPr2 ) ( )和Fe3( CO) 6( μ3-S) ( μ,η2 -SCNC5H5) 3( ) .

含μ_3-S和二胺基卡宾的三核铁羰基簇合物的合成和表征

用 Fe3 ( CO) 12 与 3种硫脲衍生物 Ph NHC( S) NHR( R =H;R =Ph;R =CH2 Ph)在苯 /二氯甲烷 ( 1∶ 1 )混合溶剂及氩气保护下反应 ,合成了 3个新簇合物。经元素分析、MS、IR及 1HNMR谱表征 ,确认新合成的簇合物为含 μ3 -S和二胺基卡宾的三核铁羰基簇合物 Fe3 ( CO) 8( μ3 -S) [C( NHPh) ( NHR) ]

Fe6（CO）14（μ—CO）3（μ—η^2—OOCNC6H11）的合成和表征

〔Ｎ｛Ｐ（Ｃ６Ｈ５）３｝２〕〔ＨＦｅ３（ＣＯ）１１〕与异氰酸苯酯反应，酸化后给出簇合物Ｆｅ６（ＣＯ）１４（μ－ＣＯ）３－（μ－η２－ＯＯＣＮＣ６Ｈ１１）．异氰酸苯酯的Ｃ＝Ｏ双键劈开加氧，以（μ－η２－ＯＯＣＮＣ６Ｈ１１）形式配位于２个铁原子．异氰酸苯酯的苯基加氢还原为环己基．同时表征了产物的ＩＲ、１ＨＮＭＲ和ＭＳ谱．

含硫磷配位原子的铁羰基簇合物的合成与表征

用 Fe3 (CO) 12 与含五员杂环 SPNNC的前配体 SP(Fc) (S) N(C6H5) NC(Me)反应 ,得到三种两核、三核铁羰基簇合物 ,其中两个是新物种 :Fe2 (CO) 6〔μ-η2 -P(Fc) N(C6H5) NC(Me)〕 和Fe3 (CO ) 7(μ3 -S)〔μ-η3 -P(Fc) N (C6H5) NC (Me)〕 .对它们进行了元素分析及 IR(νCO)、1HNMR和 MS谱学表征 .结果表明 ,在反应过程中 ,前配体分子中的 P=S、P-S、S-C键裂解形成的不同分子片与金属 Fe原子配位 ,重新组建成三类不同的羰基铁簇 . 的分子中含有硫、磷链 SCNNP桥基 ,S、P两原子参与配位 ; 的分子中含有 μ3 -S帽桥基和磷、碳链 PN-NC桥基 ,S、P、N。

异核金属簇合物的研究Ⅱ──铁、钯簇合物的合成与表征

文章报道了Fe2Pd2（CO）；（NO）2（PPh3）2［S2P（OEt）2］2和Fe2Pd2（CO）3（μ2一CO）2（NO）3（PPhs）3［S2P（OEt）2］两个异核簇合物的合成及元素分析、EDS、IR和NMR等表征数据，并对其结构进行了讨论。

含2，4－二硫代乙内酰脲分子片卡宾铁羰基簇合物的合成和结构

Ｆｅ３（ＣＯ）１２与５个２，４－二硫代乙内酰脲ＳＣＮＨＣ（Ｒ１）（Ｒ２）Ｃ（Ｓ）ＮＨ应制得通式为Ｆｅ３（ＣＯ）８（μ３－Ｓ）２（Ｌ）含卡宾配体的５个新铁羰基簇合物（１～５）对其进行了元素分析，ＩＲ、ＨＮＭＲ和ＭＳ表征，并用Ｘ射线衍射法测定了簇合物３的晶体和分子结构，表明２，４－二硫代乙内酰脲分子片配位基：ＣＮＨＣ（ＣＨ３）２Ｃ（Ｓ）ＮＨ的卡宾碳具有ｓｐ＾２成键特征，其Ｃ－Ｆｅ键长０．１８９８ｎｍ，

Fe_3(CO)_9(μ_3-S)_2的P(YR)_3(Y=O,S)取代衍生物的合成和结构

用Fe3（CO）9（μ3-S）2和P（YR）3（Y=O,S）在温和条件下反应,获得8种一取代和二取代新的簇合物,发现Fe3（CO）9（μ3-S）2和P（OR）3有新的二取代方式,进而合成了另8种具有新的结构的二取代簇合物。对这些簇合物进行了元素分析和IR、1H NMR、MS表征,并对Fe3（CO）7（μ2-CO）·[P(O-cyclo-C6H11]（μ3-S）（Ⅷ）进行了X光单晶结构分析。

异核金属簇合物的研究Ⅲ──铁、铂簇合物的合成与表征

报道了Fe3Pt（CO）3（μ2－CO）3（NO）3（PPh3）[S2P（OEt）2]和Fe2Pt2（CO）4（NO）2（PPh3）2[S2P（OEt）2]2两个异核羰基簇合物的合成及元素分析、红外光谱、核磁共振谱等表征数据，并对它们的结构进行了讨论。

过渡金属簇合物合成化学

本文以与催化作用紧密相关的金属羰基簇合物的合成和与化学仿生相关的铁硫和钼铁硫簇合物的合成为例,评述了过渡金属簇合物合成化学的发展概况,给出了金属-金属间键合的两条通则(低氧化态金属间容易成键和同一族元素中重金属具有较大的成键倾向)和三类簇合物的主要合成路线。

含硫氮杂环卡宾铁羰基簇合物的合成和结构

Fe_3(CO)_(12)与4个S,N取代的杂环硫代酰胺配前体[SCSC(SR)NNPh(SL_n),其中SL_1:R=Me;SL_2:R=Et;SL_3:R=n-Pr;SL_4:R=i-Bu]反应,合成得到含硫氮杂环卡宾配体的通式为[Fe_3(CO)_8(μ_3-S)_2L]的4个新羧合铁簇合物(1～4).其配体S原子和杂环卡宾L皆来自配前体SL的劈开.对它们进行了元素分析,IR,~2H NMR和MS表征,并用X射线衍射测定了2的晶体分子结构,表明含硫氮杂环分子片CSC(SR)NNPh(L)的卡宾碳具有sp^2成键特征,其C_(卡宾)键长为0.1960nm.2的分子几何构型维持母体物[Fe_3(CO)_9(μ_3-S)_2]的形状,其中卡宾基取代四方锥分子骨架Fe_3S_2基底平面Fe(1)S(1)Fe(3)S(2)的Fe(3)原子上径向位置的一个端羰基CO.

担载Ru_3（CO）_（12）－Fe_2（CO）_9混合簇的脱羰基作用和表面加氢反应

担载于ＺｒＯ２上的Ｒｕ３（ＣＯ）１２－Ｆｅ（ＣＯ）９混合簇的红外光谱表明，Ｒｕ３（ＣＯ）１２以Ｒｕ（ＣＯ）２Ｏ２表面络合物存在．混合族在真空中随温度升高而发生脱羰基作用，５００℃左右羰基完全脱掉；以Ａｌ２Ｏ３为载体者其羰基不易脱除，升高温度出现多种羰基带．混合簇中的Ｆｅ２－（ＣＯ）９极易脱羰基．担载混合簇在Ａｒ气中进行ＴＰＤＥ时，低温时以脱羰基为主，高于１５０℃时发生表面歧化反应而生成ＣＯ２；在Ｈ２气中，低温时仍以脱羰基为主，高于１５０℃时发生表面加氢反应而生成ＣＨ４．混合簇的脱羰基和表面反应能力与Ｒｕ／Ｆｅ比及载体有关．担载混合簇在ＣＯ加氢反应中以Ｒｕ（ＣＯ）２Ｏ２和分散Ｆｅ存在，还出现－ＣＨｘ多种表面物种．