铁卟啉化合物的合成及其催化环己烷羟基化反应的研究

合成了１５种卟啉环上具有不同取代基和纵轴上具有不同配位基的ＴＲＰＰＦｅ＾ⅢＣｌ和ＴＰＰＦｅ＾ⅢＸ，从反应速率，反应产率和产物选择性等方面考察了卟啉环上取代基Ｒ和纵轴配位基Ｘ对这些铁卟啉在温和条件下催环已烷羟基化反应催化性能的影响，还研究了反应溶剂、反应温度以及有机碱等环境因素对铁卟啉催化遥影响，获得了一些新的结果和规律。

甲壳素铁卟啉和壳聚糖铁卟啉催化性能差异研究

用紫外和红外光谱技术考察了含氮生物高分子甲壳素和壳聚糖对四苯基铁卟啉的固载差异性,并研究了这种差异对四苯基铁卟啉催化空气氧化环己烷反应的影响。实验结果表明,壳聚糖比甲壳素通过分子间力对四苯基铁卟啉有更强的吸附固载能力,它们对四苯基铁卟啉的吸附平衡常数分别为9.68×104和6.80×104L/mol。这种吸附能力差异引起所固载的铁卟啉催化空气氧化环己烷的性能差别。在相同的催化反应条件下,载体对铁卟啉吸附能力越强的催化剂催化环己烷氧化生成酮和醇的速率越快,获得越高的产物选择性和催化剂转化数。

铁(Ⅲ)卟啉配合物催化环己烷氧化反应的研究

以环己烷的氧化反应作为研究体系 ,分别选用α- ( 2 -碟呤甲氨基乙酰胺基苯基 ) -β ,γ ,δ - 三苯基卟啉铁 (FeTPP1)和 5 -〔4 - ( γ - 溴丙氧基 )〕 - 10 ,15 ,2 0 -对溴四苯基卟啉铁(FeTPP2 )作催化剂 ,NaClO和CH3 COOOH为单氧供体 ,苯、二氯甲烷为溶剂 ,系统考察了催化剂、氧化剂、溶剂等因素对环已酮收率的影响。实验结果表明 ,选用FeTPP1作催化剂、NaClO为氧化剂、苯为溶剂组成的催化氧化体系 ,在 2 8℃下进行环己烷单加氧反应 ,环已酮的收率达 6 7 2 %。同时从电子效应、空间效应、反应机理等方面对实验结果进行了解释。

微囊型铁卟啉的制备及催化氧化环己烷研究

将四苯基铁（Ⅲ）卟啉包埋在苯乙烯和二乙烯苯的共聚物中制备微囊型催化剂。研究了苯乙烯和二乙烯苯摩尔比和搅拌速度对微囊型催化剂制备的影响,结果表明,苯乙烯和二乙烯苯摩尔比为1∶1,搅拌速度为800r/m in时,催化剂的粒子表面光滑、圆整。通过红外、扫描电镜对其进行了表征。用所制备的微囊型催化剂催化环己烷氧化,比游离的铁卟啉催化活性高,当其粒径在30-50μm时,环己醇产率为73.5%。该催化剂回收使用5次后,环己醇的产率仍可达到63.1%。