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Imaging Isocyanic Acid Photodissociation at 193 nm:the NH(a^1△)+CO(X^1∑^+)Channel
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作者 张志国 辛敏 +1 位作者 赵书涛 陈旸 《Chinese Journal of Chemical Physics》 SCIE CAS CSCD 2018年第1期27-32,I0001,共7页
The photodissociation dynamics of isocyanic acid (HNCO) has been studied by the time- sliced velocity map ion imaging technique at 193 nm. The NH(a1△) products were measured via (2+1) resonance enhanced multip... The photodissociation dynamics of isocyanic acid (HNCO) has been studied by the time- sliced velocity map ion imaging technique at 193 nm. The NH(a1△) products were measured via (2+1) resonance enhanced multiphoton ionization. Images have been accumulated for the NH(a1△) rotational states in the ground and vibrational excited state (v=0 and 1). The center-of-mass translational energy distribution derived from the NH(a1△) images implies that the CO vibrational distributions are inverted for most of the measured 1NH(v|j) internal states. The anisotropic product angular distribution observed indicates a rapid dissociation process for the N-C bond cleavage. A bimodal rotational state distribution of CO(v) has been observed, this result implies that isocyanic acid dissociates in the S1 state in two different pathways. 展开更多
关键词 isocyanic acid Photodissociation dynamics Sliced velocity map ion imaging
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松香基非异氰酸酯聚氨酯的制备及其性能研究 被引量:1
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作者 张博文 周月敏 +3 位作者 刘鹤 刘仕伟 商士斌 宋湛谦 《林产化学与工业》 CAS CSCD 北大核心 2024年第1期1-8,共8页
以松香衍生物丙烯海松酸(APA)为原料合成了丙烯海松酸二缩水甘油醚(AE),并进一步制得丙烯海松酸环碳酸酯(AC),利用AC中环碳酸酯基团与聚乙烯亚胺(PEI)、聚酯多元胺(Priamine 1074)中的氨基反应制备得到了松香基非异氰酸酯聚氨酯(ACPP)... 以松香衍生物丙烯海松酸(APA)为原料合成了丙烯海松酸二缩水甘油醚(AE),并进一步制得丙烯海松酸环碳酸酯(AC),利用AC中环碳酸酯基团与聚乙烯亚胺(PEI)、聚酯多元胺(Priamine 1074)中的氨基反应制备得到了松香基非异氰酸酯聚氨酯(ACPP)薄膜材料。采用红外光谱(FT-IR)、热重(TG)、动态热机械法(DMA)等技术对ACPP材料的结构和性能进行了表征。研究结果表明:随着AC含量的增加,松香结构中氢化菲环刚性结构的引入量增加,从而使ACPP的力学性能增强,当氨基/环碳酸酯基物质的量比值为1时材料(ACPP_(1))的拉伸强度可达到15 MPa;同时ACPP材料的玻璃化转变温度(T_(g))显著增大,均大于40℃,当氨基/环碳酸酯基物质的量比值为0.8时,制备得到的材料(ACPP_(0.8))的T_(g)达到最大值,为49.4℃。自愈合性能测试结果显示:当带有划痕的ACPP_(1)在160℃、 5 MPa条件下,加热1 h后可以实现划痕的完全愈合,愈合率高达100%;另外,ACPP_(1)分别经过物理再加工和化学回收再加工后,力学性能仍可以恢复到原始强度的85%,展现出了优异的回收再加工性能。 展开更多
关键词 丙烯海松酸 非异氰酸酯聚氨酯 自愈合 再加工
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HNCO与CX(X=F,Cl,Br)自由基反应机理的密度泛函理论研究 被引量:16
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作者 刘朋军 b潘秀梅 +3 位作者 赵岷 孙昊 苏忠民 王荣顺 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2002年第11期1941-1945,共5页
用量子化学密度泛函理论的B3LYP方法 ,在 6 31+G 水平上按BERNY能量梯度解析全参数优化了HNCO与CX (X =F ,Cl,Br)反应势能面上各驻点的几何构型 ,通过振动频率分析确认了中间体和过渡态 ,内禀反应坐标(IRC)对反应物、中间体、过渡态和... 用量子化学密度泛函理论的B3LYP方法 ,在 6 31+G 水平上按BERNY能量梯度解析全参数优化了HNCO与CX (X =F ,Cl,Br)反应势能面上各驻点的几何构型 ,通过振动频率分析确认了中间体和过渡态 ,内禀反应坐标(IRC)对反应物、中间体、过渡态和产物的相关性予以证实 ,对各驻点进行了零点能校正 (ZPE) ,在此基础上计算了反应能垒 .研究结果表明 ,与HNCO和其它小分子自由基反应不同 ,HNCO与CX自由基反应首先发生分子间H原子迁移 ,随后N与CX的C(1)原子相互靠近成键并生成较稳定的中间体 ,再发生N—C(2 )键的断裂 ,完成N向C(1)上的迁移并进一步解离为产物 .反应按反应物→TS1→IM→TS2→产物通道进行 .反应为放热反应 . 展开更多
关键词 hnco CX 异氰酸 碳卤自由基 反应机理 密度泛函理论 量子化学
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H_2CCF自由基与HNCO反应机理的理论研究 被引量:9
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作者 查东 李来才 +1 位作者 朱元强 田安民 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2005年第19期1782-1788,共7页
采用密度泛函理论的B3LYP方法,在6-311++G(d,p)基组水平上研究了H_2CCF自由基与HNCO的微观反应机理,优化了反应过程中的反应物、中间体、过渡态和产物,为了获得更精确的能量信息,还在QCISD(T)/6-311++G(d,p)基组水平上计算了各物质的能... 采用密度泛函理论的B3LYP方法,在6-311++G(d,p)基组水平上研究了H_2CCF自由基与HNCO的微观反应机理,优化了反应过程中的反应物、中间体、过渡态和产物,为了获得更精确的能量信息,还在QCISD(T)/6-311++G(d,p)基组水平上计算了各物质的能量.振动分析结果和IRC分析结果证实了中间体和过渡态的真实性,计算所得的成键临界点电荷密度的变化也确认了反应过程.对于H_2CCF自由基与HNCO反应,我们找到了六条可行的反应通道,结果分析表明通道H_2CCF+HNCO→IM3→TS5→H_2CCFH+NCO控制步骤活化能最低,是该反应的主要通道,在此反应过程中有稳定的氢键复合物IM3生成,还表现出氢原子迁移的反应特征. 展开更多
关键词 H2CCF自由基 hnco 反应机理 活化能 CF自由基 理论研究 B3LYP方法 氢键复合物 密度泛函理论 反应过程
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氢转移反应HNCO+CH_x(x=1~3)的MP2和QCISD计算研究 被引量:11
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作者 冀永强 冯文林 +2 位作者 徐振峰 雷鸣 郝茂荣 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2002年第7期1167-1172,共6页
在UMP2 (FULL) / 6 311(d ,p)计算水平上 ,计算并讨论了碳氢自由基 (CHx)和异氰酸 (HNCO)发生氢转移反应位能面上驻点的结构和分子结构变化 ,并依据UMP2的优化构型 ,进一步采用UQCISD(T)方法对反应途径上的驻点进行了单点能量计算 .研... 在UMP2 (FULL) / 6 311(d ,p)计算水平上 ,计算并讨论了碳氢自由基 (CHx)和异氰酸 (HNCO)发生氢转移反应位能面上驻点的结构和分子结构变化 ,并依据UMP2的优化构型 ,进一步采用UQCISD(T)方法对反应途径上的驻点进行了单点能量计算 .研究指出 ,HNCO同CH2 ,CH3 自由基反应时 ,氢转移过程在分子间以新的C—H键生成和旧的N—H键的断裂的协同方式进行 ,反应途径上均存在弱的氢键超分子复合物 ;而HNCO和CH分子之间发生的氢转移反应机理是在反应剖面的反应物一边生成一个较稳定的分子复合物HN(CH)CO ,而后 ,在生成物一边又生成一个既有热力学又有动力学稳定的复合物H2 CNCO . 展开更多
关键词 氢转移反应 MP2 QCISD 异氰酸 吸氢反应 碳氧自由基 反应机理
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HNCO与HF、HCl和HBr反应机理的理论化学研究 被引量:6
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作者 唐明生 朱艳艳 +2 位作者 廖荣宝 仝艳 施晓宇 《郑州大学学报(理学版)》 CAS 2006年第1期65-69,共5页
采用密度泛函B3LYP方法,在6-31++G(d,p)水平上研究和比较了HNCO与HF、HCl和HBr加成反应的反应机理.通过优化计算找到了反应的过渡态,且振动分析确认了过渡态的结构,并用内禀反应坐标方法确定了能量最低反应路径.计算结果表明3个反应都... 采用密度泛函B3LYP方法,在6-31++G(d,p)水平上研究和比较了HNCO与HF、HCl和HBr加成反应的反应机理.通过优化计算找到了反应的过渡态,且振动分析确认了过渡态的结构,并用内禀反应坐标方法确定了能量最低反应路径.计算结果表明3个反应都是放热反应,反应中伴随着一个σ键和一个π键断裂的同时有2个新σ键生成.过渡态是四元环结构,由于卤化氢中卤原子电负性的不同,四元环形状有比较明显的差异.过渡态最显著特征是氢原子的转移. 展开更多
关键词 hnco 过渡态 卤化氢 理论计算
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CH3·自由基和HNCO反应机理的理论研究 被引量:8
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作者 尚静 查东 +1 位作者 李来才 田安民 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2006年第9期923-929,共7页
采用密度泛函理论的B3LYP方法,在6-311++G(d,p)基组水平上研究了CH?3自由基与HNCO的微观反应机理,优化了反应过程中的反应物、中间体、过渡态和产物,为了获得更精确的能量信息,还计算了体系在反应途径上各驻点的能量.振动分析和IRC分析... 采用密度泛函理论的B3LYP方法,在6-311++G(d,p)基组水平上研究了CH?3自由基与HNCO的微观反应机理,优化了反应过程中的反应物、中间体、过渡态和产物,为了获得更精确的能量信息,还计算了体系在反应途径上各驻点的能量.振动分析和IRC分析结果证实了中间体和过渡态的真实性,计算所得的键鞍点电荷密度的变化情况也确认了反应过程.对于CH?3自由基与HNCO反应,找到了七条可行的反应通道,对结果的分析表明:通道CH?3+HNCO→TS7→IM4→TS9→IM5,控制步骤活化能最低,是该反应的主要通道.在该反应体系中质子迁移过程反应活化能不高,也是能发生的. 展开更多
关键词 CH3·自由基 hnco 反应机理 活化能
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HNCO与XCH_2OH(X=CH_3、NH_2、OH、F)反应机理的理论研究 被引量:5
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作者 石秋芝 仝艳 +1 位作者 廖荣宝 唐明生 《郑州大学学报(理学版)》 CAS 2006年第2期101-106,共6页
采用密度泛函(DFT)理论的B3LYP方法,在6-31++G(d,p)水平上按BERNY能量梯度解析全参数优化了HNCO和XCH2OH(X=CH3、NH2、OH、F)反应势能面上各驻点的几何构型,分别找到了这4个反应的过渡态,并通过振动频率分析确认了过渡态结构,通过内禀... 采用密度泛函(DFT)理论的B3LYP方法,在6-31++G(d,p)水平上按BERNY能量梯度解析全参数优化了HNCO和XCH2OH(X=CH3、NH2、OH、F)反应势能面上各驻点的几何构型,分别找到了这4个反应的过渡态,并通过振动频率分析确认了过渡态结构,通过内禀反应坐标(IRC)计算确认了最低能量反应途径(MEP).讨论了过渡态时的虚频振动模式,对各驻点进行了零点能(ZPE)校正,并计算了4个反应的活化能.研究结果表明,异氰酸的醇解反应是1个亲核加成反应,甲醇取代物和异氰酸分别是电子给体和电子受体,并且甲醇取代物的羟基氢在反应中发挥了重要作用;4个反应均为放热反应,反应中1个σ键和1个π键断裂,2个新的σ键生成;过渡态是四元环结构,由于CH3CH2OH、NH2CH2OH、OHCH2OH、FCH2OH分子中C、N、O、F原子电负性不同,四元环构型存在较明显的差异. 展开更多
关键词 异氰酸 过渡态 内禀反应坐标
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HNCO与NH_3,H_2O和HF反应机理的理论化学研究 被引量:1
9
作者 唐明生 廖荣宝 +2 位作者 仝艳 朱艳艳 袁金伟 《天津师范大学学报(自然科学版)》 CAS 2005年第2期7-11,共5页
使用Gaussian03软件,DFT密度泛函方法B3LYP和6-31++G(d,p)基组,研究和比较了异氰酸(HNCO)与NH3,H2O和HF分子的IRC反应路径,通过振动分析确认了过渡态的结构.计算结果表明3个反应都是放热反应,反应中1个σ键和1个π键断裂,2个新的σ键生... 使用Gaussian03软件,DFT密度泛函方法B3LYP和6-31++G(d,p)基组,研究和比较了异氰酸(HNCO)与NH3,H2O和HF分子的IRC反应路径,通过振动分析确认了过渡态的结构.计算结果表明3个反应都是放热反应,反应中1个σ键和1个π键断裂,2个新的σ键生成;过渡态最显著的特征是H原子的转移;过渡态是四元环结构,由于NH3,H2O和HF分子中N,O和F原子电负性的不同,四元环形状有比较明显的差异. 展开更多
关键词 异氰酸(hnco) B3LYP 过渡态 IRC
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HNCO+HCO→NCO+CH_2O氢转移反应的从头算及动力学研究 被引量:7
10
作者 张欣庄 徐振峰 +2 位作者 冀永强 冯文林 雷鸣 《Chinese Journal of Chemical Physics》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2003年第2期94-98,共5页
在UMP2 (Full) /6 311G(d ,p)计算水平上 ,优化了标题反应的反应物、过渡态、产物的几何结构 ,沿最小能量途径讨论了异氰酸 (HNCO)和甲酰自由基 (HCO)发生氢转移反应位能面上驻点的结构以及相互作用分子结构变化 .指出该反应是一个N -... 在UMP2 (Full) /6 311G(d ,p)计算水平上 ,优化了标题反应的反应物、过渡态、产物的几何结构 ,沿最小能量途径讨论了异氰酸 (HNCO)和甲酰自由基 (HCO)发生氢转移反应位能面上驻点的结构以及相互作用分子结构变化 .指出该反应是一个N -H键断裂和C -H键生成的协同反应 .进一步采用UQCISD(T ,Full)方法对反应途径上的驻点进行了单点能量校正 ,得出该反应的计算位垒是 91.4 7kJ/mol,与实验值 10 8.92kJ/mol接近 .在5 0 0~ 2 5 0 0K实验温度范围内 ,运用变分过渡态理论 (CVT)计算得到的速率常数与实验观测值进行了比较 . 展开更多
关键词 氢转移反应 从头算 动力学 异氰酸 甲酰基自由基 速率常数
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HNCO+OH→NH_2+CO_2反应理论研究 被引量:6
11
作者 石土金 李宗和 刘若庄 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1999年第7期740-745,共6页
用从头算UHF/6-31G基组研究了异氰酸和羟基生成氨基和二氧化碳即HNCO+OH→NH_2+CO_2的反应机理.优化得到了反应途径上的过渡态和中间体,并通过振动分析对过渡态和中间体进行了确认.在UMP4/6-31G水平上计算了它们的能量,同时对零点能进... 用从头算UHF/6-31G基组研究了异氰酸和羟基生成氨基和二氧化碳即HNCO+OH→NH_2+CO_2的反应机理.优化得到了反应途径上的过渡态和中间体,并通过振动分析对过渡态和中间体进行了确认.在UMP4/6-31G水平上计算了它们的能量,同时对零点能进行了较正.计算结果表明:此反应是多步反应,先后通过3个过渡态(TS1,TS2,TS3),2个内旋转位垒(TSⅠ,TSⅡ),4个中间体(IM1,IM2,IM3,IM4),其中,IM3→TS2这一步为整个反应的决速步骤,速控步的活化能为202.388kJ/mol.与异氰酸和羟基作用的另一反应通道(即HNCO+OH→H_2O+NCO)的活化能(69.038kJ/mol)比较,可看出所研究反应通道为次要反应通道,这与实验结果是一致的. 展开更多
关键词 氨基 二氧化碳 一氧化氮 异氰酸 羟基
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CH_3CH_2自由基与HNCO反应机理的理论研究 被引量:1
12
作者 王佩怡 刘俊伶 +1 位作者 尚静 李来才 《四川师范大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 北大核心 2007年第3期374-379,共6页
采用密度泛函理论的B3LYP方法,在6-311++G(d,p)基组水平上研究了CH3CH2自由基与HNCO的微观反应机理,优化了反应过程中的反应物、中间体、过渡态和产物,为了获得更精确的能量信息,在QC ISD(T)/6-311++G(d,p)水平上计算体系在反应通道各... 采用密度泛函理论的B3LYP方法,在6-311++G(d,p)基组水平上研究了CH3CH2自由基与HNCO的微观反应机理,优化了反应过程中的反应物、中间体、过渡态和产物,为了获得更精确的能量信息,在QC ISD(T)/6-311++G(d,p)水平上计算体系在反应通道各驻点的能量.振动分析结果和IRC分析结果证实了中间体和过渡态的真实性,计算所得的成键临界点电荷密度变化也确认了反应过程.对于CH3CH2自由基与HNCO反应,找到了10条反应通道.对结果的分析表明,其中生成烷基酰亚胺稳定分子的反应通道的控制步骤活化能最低,因此为主要通道,在该反应体系中氢迁移反应已不是主要的反应过程,但其活化能不高,也是能发生的. 展开更多
关键词 CH3CH2自由基 hnco 反应机理 活化能
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CF_2自由基与HNCO反应机理的量子化学研究
13
作者 侯丽杰 孔超 +2 位作者 韩彦霞 陈东平 高立国 《原子与分子物理学报》 CAS CSCD 北大核心 2012年第5期753-764,共12页
采用密度泛函理论B3LYP 方法研究了CF2 自由基与HNCO 的反应机理, 并在B3LYP/6-311++G**水平上对反应物、中间体、过渡态进行了全几何参数优化, 通过频率分析和内禀反应坐标(IRC)确定了中间体和过渡态.为了得到更精确的能量值,... 采用密度泛函理论B3LYP 方法研究了CF2 自由基与HNCO 的反应机理, 并在B3LYP/6-311++G**水平上对反应物、中间体、过渡态进行了全几何参数优化, 通过频率分析和内禀反应坐标(IRC)确定了中间体和过渡态.为了得到更精确的能量值, 又用CCSD(T)/6-311++G**方法计算了在B3LYP/6-311++G**水平优化后的各个驻点的相对能量. 根据统计热力学及用Winger校正的Eyring过渡态理论,利用自编程序,计算不同温度下低势垒反应的平衡常数和速率常数.计算结果表明单重态的CF2 自由基与HNCO 的反应有四条反应通道, 三重态的CF2 自由基与HNCO 的反应有两条反应通道.其中单重态反应通道CF2+HNCO→1IM1→1TS1→1IM2→1TS2→1IM3→CF2NH+CO(P1)为主反应通道.三重态反应通道CF2+HNCO→36IM1→36TS1→36IM2→HCF2+NCO(3P5)为主反应通道. 展开更多
关键词 CF2自由基 hnco 反应机理 活化能 过渡态
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高光泽阴极电泳涂料的制备及其性能研究
14
作者 李晨初 孙家娣 +2 位作者 陈兴兰 陈卫东 施志红 《涂料工业》 CAS CSCD 北大核心 2024年第8期27-32,共6页
为提高阴极电泳涂层光泽,将环氧树脂与胺反应并中和,合成水溶性阳离子聚合物分散体,再与季铵盐分散树脂混合研磨制得高光泽阴极电泳涂料专用色浆,并研究主体树脂环氧当量、环氧树脂种类、封闭型异氰酸酯固化剂的封闭剂和异氰酸酯种类、... 为提高阴极电泳涂层光泽,将环氧树脂与胺反应并中和,合成水溶性阳离子聚合物分散体,再与季铵盐分散树脂混合研磨制得高光泽阴极电泳涂料专用色浆,并研究主体树脂环氧当量、环氧树脂种类、封闭型异氰酸酯固化剂的封闭剂和异氰酸酯种类、涂料颜基比和色浆细度对阴极电泳涂层光泽的影响。结果表明:当主体树脂环氧当量为400~500 g/mol,使用二聚酸改性环氧树脂制备阳离子聚合物分散体,采用甲苯二异氰酸酯和乙二醇丁醚合成封闭型异氰酸酯固化剂,涂料颜基比控制在0.2左右,色浆细度≤15μm,可制得高光泽阴极电泳涂料,涂层具有良好的机械性能、耐盐雾性和一定的耐老化性能。 展开更多
关键词 阴极电泳涂料 二聚酸改性环氧树脂 封闭型异氰酸酯固化剂 封闭剂 光泽
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刨花覆面玻镁板制备及其性能研究
15
作者 吕志强 王洪松 +1 位作者 魏任重 陆铜华 《中国人造板》 2024年第1期13-16,共4页
为拓展玻镁板的应用领域并提升抗折强度,在玻镁板上下表面铺装均匀施加了丙烯酸/异氰酸酯共混胶的松木刨花,热压制得刨花覆面玻镁板。通过正交试验,研究热压温度、热压时间、施胶量等因素对刨花覆面玻镁板抗折强度(MOR)和弹性模量(MOE)... 为拓展玻镁板的应用领域并提升抗折强度,在玻镁板上下表面铺装均匀施加了丙烯酸/异氰酸酯共混胶的松木刨花,热压制得刨花覆面玻镁板。通过正交试验,研究热压温度、热压时间、施胶量等因素对刨花覆面玻镁板抗折强度(MOR)和弹性模量(MOE)的影响。结果表明,热压温度对刨花覆面玻镁板抗折强度和弹性模量影响最大。刨花覆面玻镁板的优化制备工艺为热压温度为160℃,热压时间为180 s,施胶量为9%,所制得的刨花覆面玻镁板MOR和MOE分别为10.51 MPa和1 681 MPa。 展开更多
关键词 异氰酸酯 丙烯酸 刨花覆面玻镁板
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The Synthesis of Cyclic Amino Acids 被引量:2
16
作者 Shrong Shi LIN 《Chinese Chemical Letters》 SCIE CAS CSCD 2003年第9期883-884,共2页
Several cyclic amino acids (1-4) were synthesized from glycine. Isocyanate ester was prepared as the key intermediate and reacted with dibromoalkanes to afford the target compounds.
关键词 Cyclic amino acid isocyanate ester dibromoalkane ion exchange resin.
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Theoretical Study on the Reaction Mechanism of CH2F Radical with HNCO 被引量:1
17
作者 Lai-cai Li Jing Shang Jun-ling Liu 《Chinese Journal of Chemical Physics》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2006年第5期451-456,共6页
The reaction mechanism of CH2F radical with HNCO was investigated by density functional theory (DFT) at the B3LYP/6-311++G(d,p) level. The geometries of the reactants, the intermediates, the transition states an... The reaction mechanism of CH2F radical with HNCO was investigated by density functional theory (DFT) at the B3LYP/6-311++G(d,p) level. The geometries of the reactants, the intermediates, the transition states and the products were optimized. The transition states were verified through the vibration analysis. The relative energies were calculated at the QCISD(T)/6-311++G^**//B3LYP/6-311++G(d,p) level. Seven feasible reaction pathways of the reaction were studied. The results indicate that the pathway (5) is the most favorable to occur, so it is the main pathway of the reaction. 展开更多
关键词 CH2F radical isocyanic acid Reaction mechanism Activation barrier
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Theoretical Research on the Multi-channel Reaction Mechanism of CHF Radical with HNCO by Density Functional Theory
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作者 HAN Yan-Xia KONG Chao +3 位作者 HOU Li-Jie WU Bo-Wan CHEN Dong-Ping GAO Li-Guo 《Chinese Journal of Structural Chemistry》 SCIE CAS CSCD 2015年第8期1151-1160,共10页
The reaction mechanism of CHF radical with HNCO was investigated by the B3LYP method of density functional theory (DFT), while the geometries and harmonic vibration frequencies of reactants, intermediates, transitio... The reaction mechanism of CHF radical with HNCO was investigated by the B3LYP method of density functional theory (DFT), while the geometries and harmonic vibration frequencies of reactants, intermediates, transition states and products were calculated at the B3LYP/6-311++G** level. In the temperature range of 100-2600 K, the statistical thermody- namics and Eyring transition state theory with Winger correction were used to study the thermodynamic and kinetic characters of the channel with low energy barrier. In addition, the analysis on the combining interaction between CHF radical and HNCO was performed by atom-in-molecules theory (AIM) and natural bond orbitals (NBO) analysis. The calculation results indicated that the reaction of CHF radical with HNCO had ten channels, and the channel of NH direct extraction (CHF + HNCO→IM6→TS7→IM7→CHFNH + CO) in singlet state was the main channel with low potential energy and high equilibrium constant and reaction rate constant. CHFNH and CO were the main products. 展开更多
关键词 CHF radical isocyanic acid mechanism equilibrium constant rate constant
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聚天门冬氨酸酯聚脲涂料的发展及应用研究进展 被引量:3
19
作者 胡子月 陈艳雪 +5 位作者 周红鹏 胡杉姗 向科宁 蔺晓博 赵军钗 杨晋辉 《高分子材料科学与工程》 EI CAS CSCD 北大核心 2023年第9期181-190,共10页
聚天门冬氨酸酯(PAE)聚脲涂料是由氨基酸酯和异氰酸酯制备的弹性材料,具有凝胶时间可控、固含量高、溶剂少、耐腐蚀、绿色环保等特点。因此,它已广泛应用于混凝土防护、防水防腐、胶黏剂、地坪涂料等众多领域,并具有广阔的发展前景。文... 聚天门冬氨酸酯(PAE)聚脲涂料是由氨基酸酯和异氰酸酯制备的弹性材料,具有凝胶时间可控、固含量高、溶剂少、耐腐蚀、绿色环保等特点。因此,它已广泛应用于混凝土防护、防水防腐、胶黏剂、地坪涂料等众多领域,并具有广阔的发展前景。文中综述了PAE聚脲涂料的合成,并详细阐述了其合成原理、优缺点,重点介绍了不同组分和改性方法对产品性能的影响;综述了PAE聚脲涂料在不同领域的应用及应用实例。最后,对其进一步发展和应用进行了展望。 展开更多
关键词 聚天门冬氨酸酯 聚脲涂料 氨基酸酯 异氰酸酯
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Potential energy surface of the photolysis of isocyanic acid HNCO
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作者 赵丽 李宗和 《Science China Chemistry》 SCIE EI CAS 2001年第1期31-38,共8页
The dissociation curves of the photolysis of the isocyanic acid $HNCO\xrightarrow{{hv}}HN + CO$ corresponding to the ground state (S0) the first triplet excited state (T1) and the first singlet excited state (S1) have... The dissociation curves of the photolysis of the isocyanic acid $HNCO\xrightarrow{{hv}}HN + CO$ corresponding to the ground state (S0) the first triplet excited state (T1) and the first singlet excited state (S1) have been studied respectively at the UHF/6-311G** and CIS/6-311G** levels usingab initio method. The energy surface crossing points, S1/T1, T1/S0 and S1/S0, have been found and the characteristics of the energy minimum crossing point were given, based on which, the changes of the crossing points’ geometries along the lower electronic energy surface and its end-result have been located according to the steepest descent principle. The computational result indicates that the photolysis of the isocyanic acid $HNCO\xrightarrow{{hv}}HN + CO$ has three competitive reaction channels ((A)—(C)), and from the kinetic piont of view, channel (A) is the most advantageous. 展开更多
关键词 isocyanic acid PHOTOLYSIS potential energy surface crossing
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