团簇V_3BP化学动力学和热力学稳定性的研究

密度泛函理论结合拓扑学原理,在B3LYP/Lanl2dz赝势基组水平下对团簇V3BP可能的构型进行优化,取能量相对较低的8种稳定构型。从化学动力学、热力学稳定性两个方面对这8种优化构型进行稳定性分析,结果表明:团簇最终能够稳定存在的构型是热力学稳定性最好的三角双锥1(4)、2(4),其它优化构型均通过一条或多条路径向它们转化。异构化反应限度由构型热力学稳定性决定:团簇异构化反应的平衡常数K随反应物与生成物的能量差值ΔE的增大而增大。在已有异构化反应的基础上提出一种线性方程:ln K=0.408 41ΔE-0.488 14,以预测团簇未知异构化反应的反应限度,即根据反应物与生成物能量之差ΔE预测未知反应的平衡常数K。