甲基丙烯酸十三氟辛酯改性胺固化剂增韧环氧清漆涂层的性能和机理研究

[目的]氢化双酚A二缩水甘油醚环氧树脂(HBPA-EP)基涂层应用时脆性大、韧性不足、疏水性较差等问题亟待解决。[方法]使用甲基丙烯酸十三氟辛酯(C6F)对异佛尔酮二胺(IPDA)固化剂进行改性后,与HBPA-EP反应固化为涂层,研究了改性剂掺量对涂层疏水性能、力学性能、耐化学品性能和耐沾污性能的影响。采用傅里叶变换红外光谱仪(FT-IR)和核磁共振氢谱仪(1H-NMR)分析了C6F对IPDA的改性机理。采用扫描电子显微镜(SEM)和能量色散谱仪(EDS)对涂层拉伸断面形貌及表面氟元素的分布进行表征。[结果]C6F的氟碳链结构被成功引入到IPDA分子中。采用C6F改性IPDA制备的涂层在疏水性能和力学性能上都得到明显提高。C6F与IPDA的物质的量比为0.5∶1.0时所得涂层的性能最佳,其水接触角为118.2°,铅笔硬度达到2H,柔韧性为1 mm,粘结强度为16.2 MPa,在浸水、浸碱和浸酸8 d后未出现吸水溶胀现象,表面也具有良好的抗涂鸦沾污性能。[结论]改性后的IPDA与HBPA-EP反应形成了交联网状结构,氟碳键的存在使网状结构交联更加致密,实现了对HBPA-EP交联体系的有效调节,令改性涂层的疏水性能和力学性能均得到改善。

有机硅丙烯酸酯预聚体的合成及其在UV固化丙烯酸酯压敏胶中的应用

利用单端羟基硅油、异佛尔酮二异氰酸酯、丙烯酸羟乙酯制备了含有氨基甲酸酯基的有机硅丙烯酸酯预聚体。以此预聚体作为硬单体,丙烯酸异辛酯为软单体,低生物毒性2,4,6-三甲基苯甲酰基苯基膦酸乙酯(TPO-L)为光引发剂,采用紫外光(UV)固化聚合制备了吸水性、透水气性、耐水性和粘接性能优异的丙烯酸酯压敏胶。通过二正丁胺反滴定法探究了预聚体合成最佳温度、时间、催化剂用量等工艺参数。研究了光照时间、光引发剂种类及用量对压敏胶固化程度的影响,以及预聚体含量对压敏胶粘接性能、吸水性和湿气透过性的影响。研究结果表明:在有机硅丙烯酸酯预聚体合成中,第一步反应温度为40℃,第二步反应温度为50℃,反应时间都为60 min,催化剂最佳用量为0.10%(质量分数);在改性压敏胶制备中,光照120 s,光引发剂TPO-L用量为3%(质量分数),预聚体含量为20%时制备的压敏胶光固化程度较高,初粘力为21号球,180°剥离强度为5.7 N/(25 mm),持粘力超过360 h,对非极性表面PP板180°剥离强度为3.2 N/(25 mm);改性后的压敏胶吸水性、湿气透过性良好。

改性异佛尔酮二胺固化剂的制备与固化性能研究

环氧树脂是一种应用广泛的热固性树脂,固化剂在环氧树脂体系占很大的比重。以环氧树脂对固化剂异佛尔酮二胺(IPDA)进行改性,通过不同的配比得到不同性能的改性固化剂。再以不同性能的改性固化剂分别与环氧树脂反应,制得不同的固化样品。运用Gelprof 518树脂行为分析仪对固化过程进行评价分析,对固化样品评价分析,改性固化剂的性能相较于未改性固化剂都有所提高,但性能存在不同,改性IPDA比例为m(NPEL-128)∶m(IPDA)∶m(benzyl alcohol)=9∶46∶45时,反应活性最强。此研究揭示了不同比例固化剂对环氧树脂固化的影响,为工业过程中固化剂改性提供了思路。

基于二氰基异佛尔酮的荧光探针用于细胞中半胱氨酸的检测

半胱氨酸(Cys)在生物体系中起着不可缺少的作用,可以参与人体内的许多生理和病理过程,对氧化还原稳态和细胞活性的调节有重要作用。大量研究表明,Cys浓度异常与许多疾病的发生密不可分,因此有必要开发特异性检测Cys的荧光探针。本文以丙烯酰基为识别单元,以二氰基异佛尔酮为荧光基团,设计合成了一种荧光探针ISO-EV-AC。实验结果表明,探针ISO-EVAC对Cys的检测展现出较高的选择性,不受其他分析物的干扰,检测限低至31 nmol/L,响应Cys的时间为5 min。细胞实验结果表明探针ISO-EV-AC可用于检测细胞中的Cys。

一种基于2-(2-羟基苯基)苯并噻唑近红外脂滴荧光探针的合成及细胞成像研究

以2-(2-羟基苯基)苯并噻唑为母体,通过缩合反应,将其与二氰基异佛尔酮相连接,合成得到一种近红外荧光探针LD-YK,并对其结构进行了氢谱表征.通过紫外-可见吸收与荧光发射光谱研究了探针LD-YK的光物理性质,结果表明探针LD-YK在不同溶剂中的最大荧光发射波长均超过650 nm,属于近红外区域,且具有较大的斯托克斯位移.细胞实验结果表明探针LD-YK具有较低的细胞毒性,且可靶向于细胞内的脂滴部位.

工业原料制备大孔拟薄水铝石及在异佛尔酮选择性加氢中的应用

以废催化裂化催化剂处理生产的工业级硫酸铝与偏铝酸钠为原料制备拟薄水铝石,探究制备工艺、扩孔和改性等对拟薄水铝石晶型、孔结构、表面酸性以及形貌的影响。用自制的拟薄水铝石经过挤条、焙烧等过程制备相应的催化剂载体,负载Pd活性组分,研究改性Al_(2)O_(3)载体以及PdCl_(2)和Pd(acac)2前驱体制备的Pd/Al_(2)O_(3)催化剂对异佛尔酮C==C选择性加氢反应的活性与选择性。通过优化反应条件得到了比表面积为413 m^(2)/g,孔容为0.84 cm^(3)/g,孔径为6.84 nm的拟薄水铝石。加入扩孔剂碳酸铵和硅酸钠后,拟薄水铝石的孔容分别增大至0.98和1.53 cm^(3)/g,平均孔径分别增至7.70和12.34 nm。以碳酸铵扩孔得到的Al_(2)O_(3)为载体和以PdCl_(2)为前驱体制备得到的Pd/Al_(2)O_(3)催化剂对异佛尔酮C==C选择性加氢活性高,达到98.69%,3,3,5-三甲基环己酮选择性>99%,活性稳定性高。

几种新型糖基-异氟尔酮衍生物的合成及性能

以异氟尔酮为原料,首先与丙二腈进行Knoevenagel缩合反应合成二氰基异氟尔酮,再与四种不同芳香醛的Knoevenagel缩合生成相应的异氟尔酮衍生物,最后再分别与2,3,4,6-四-O-乙酰基-α-D-吡喃半乳糖基溴进行糖苷化反应,合成四种新型糖基-二氰基异氟尔酮衍生物,并通过紫外和荧光光谱探究了其光谱特性,其发射波长均在650~750 nm之间,具有明显的近红外特性,在生物体内的造影方面具有潜在的应用前景。

复合网状壳体香精微胶囊制备及缓释性能分析

文中以香橙香精为芯材,异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、乙二胺(EDA)、三乙醇胺(TEA)为反应单体,采用界面聚合法制备了IPDI-EDA线性壳体、IPDI-TEA网状壳体、IPDI-EDA-TEA复合网状壳体3种壳体香精微胶囊。对微胶囊表面形貌、化学结构、热稳定性、致密性及缓释性能进行研究。结果表明,线性壳体微胶囊颗粒之间粘连严重,两种网状壳体微胶囊颗粒之间无黏连,对芯材包覆性能提高。复合网状壳体具有更好的热稳定性,经其处理的织物香精释放更持久。通过Ritger-peppas动力学方程拟合发现,3种壳体微胶囊的扩散机制均为Fick扩散,其中复合网状壳体的动力学方程中R2最大,释放常数最小,微胶囊致密性和缓释性能更好。

生物基玫瑰微胶囊的制备及其芳香缓释性能研究

以蓖麻油为软段、异佛尔酮二异氰酸酯和三乙醇胺为壁材单体,以玫瑰精油为芯材,以木质素磺酸钠为生物基乳化剂,制备了生物基玫瑰微胶囊。利用扫描电子显微镜(SEM)、激光粒度仪分别表征了芳香微胶囊的微观形貌和粒径。傅里叶红外光谱(FTIR)和紫外可见光光谱证明玫瑰精油被包裹在微胶囊中,生物基玫瑰微胶囊包埋率为81.67%。优选IPDI和蓖麻油摩尔比为2︰1时,制备的玫瑰微胶囊中生物基来源成分达到了94.03%。在芳香缓释性能研究上,热重分析(TGA)和耐热致密性可以作为初步的量化评估方法。生物基玫瑰微胶囊应用于洗衣液中,通过感官评价,在洗涤晾干后放置72 h感官分值为3.32,120 h后感官分值为2.52,可实现香味长效缓释。

基于二氰基异佛尔酮近红外荧光染料的合成及光谱研究

合成了一例基于二氰基异佛尔酮的近红外荧光染料,通过核磁共振氢谱以及高分辨质谱验证了其结构。研究了其在不同溶剂中的光谱性质,结果表明该染料最大发射波长达644 nm(DMSO溶剂中)并具有大的斯托克斯位移。

异佛尔酮及氧化异佛尔酮合成工艺的研究进展

介绍了α -异佛尔酮、β -异佛尔酮及氧化异佛尔酮的各种制备工艺 ,分析了各种工艺的主要特点 ,指出了今后的发展趋势。

异佛尔酮二异氰酸酯分子中异氰酸酯基团活性比较

利用核磁共振(NMR)对异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)分子两—NCO的活性进行了定量的比较,发现连在脂肪链上的—NCO基团活性比连在脂肪环上的活性稍大,两者活性之比约为3∶1。

丙酮液相一步法合成异佛尔酮

研究了在氢氧化钾存在下丙酮一步缩合合成异佛尔酮的中压液相反应 ,考察了不同反应时间、温度 (压力 )和催化剂用量对反应的影响 .以 0 7%KOH溶液催化在 2 50℃、3 5MPa、反应 4h的最佳反应条件下 ,异佛尔酮单程收率达 6 2 5% .

IPDI基和HMDI基热塑性聚氨酯弹性体的合成与性能

采用熔融二步法合成了以环氧乙烷-四氢呋喃无规共聚醚(PET)和聚己二酸乙二醇丙二酯(PEPA)的混合多元醇为软段,1,4-丁二醇(BDO)为扩链剂,不同硬段含量的异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)基和二环已基甲烷二异氰酸酯(HM-DI)基热塑性聚氨酯弹性体(TPU)。通过红外光谱(FT-IR)对TPU的结构进行了表征,利用差示扫描量热(DSC)研究了TPU的热行为,同时测试了两种TPU力学性能。结果表明,与IPDI基TPU相比,相同硬段含量的HMDI基TPU具有更高的力学强度和模量,以及更高的微相分离,同时还具有结晶的特性;IPDI基TPU中硬段与聚酯软段相互作用强于HMDI基TPU,IPDI基TPU不具备结晶特性。

共沉淀法制备的镁铝氧化物催化剂上丙酮气相缩合反应

采用共沉淀法,以氨水为沉淀剂制备了一系列具有不同Mg/Al摩尔比的镁铝氧化物催化剂,考察了它们在丙酮气相缩合反应中的催化性能,并通过XRD,XPS,ICP,TG-DTA和TPD等手段对催化剂的结构和性质进行了表征.实验结果表明,以反滴沉淀方式制备的Mg1.0AlO催化剂具有较高的反应活性和稳定性,在反应温度为573K条件下,反应85h后丙酮的转化率仍可以达到65%.镁铝氧化物表面存在一定量强度和密度相互匹配的弱碱和强碱中心对提高催化剂的活性和稳定性有利.

热塑性推进剂用聚氨酯弹性体的合成及表征

以环氧乙烷 /四氢呋喃无规共聚醚、异佛尔酮二异氰酸酯以及 1,4 -丁二醇为原料 ,采用熔融二步法合成了一种能为硝酸酯增塑并满足推进剂使用要求的热塑性聚氨酯弹性体 (TPU) .采用 GPC,FTIR,DSC和力学性能测试等分析技术对 TPU进行表征 ,结果表明 ,在所选择的硬段含量范围内 ,TPU均具有合理相对分子质量范围内的线性聚醚聚氨酯的结构特征 ;软段相具有能满足推进剂对低温力学性能要求的玻璃化转变温度 (tg<- 50℃ ) ;硬段相具有能满足推进剂特殊加工工艺要求的加工温度 .力学性能测试表明 ,硬段质量分数为 4 5%左右的 TPU具有满足推进剂使用要求的力学性能 (σm>3MPa,εm>50 0 % ) .

丙酮在固体碱催化剂上的缩合反应

随着石油化学工业的发展,丙酮产量不断增加,开展丙酮化学的研究及以丙酮为原料开发精细化工产品具有重要意义。丙酮经缩合反应可得到如异丙叉丙酮、异佛尔酮、甲基异丁基酮等一系列重要化工产品。由于异佛尔酮具有共轭不饱和酮结构。

α-异佛尔酮异构制备β-异佛尔酮的研究

以α-异佛尔酮为原料,在己二酸催化异构下,制备β-异佛尔酮,并优化催化异构化的工艺条件。试验发现,当采用长度为200cm的玻璃微珠填充柱,馏出液滴出速度为20滴/min时,馏出液中β-异佛尔酮含量可达到99.3%,经回收计算产率可达到95%。因此,精馏柱的分离效率、馏出液的出液速度是影响异构化效率的最主要因素,而反应温度、催化剂用量对异构化效率的影响则比较有限。

高性能透明聚氨酯弹性体的合成研究

以聚氧四亚甲基二醇、异佛尔酮二异氰酸酯、 1,4 丁二醇和不同的催化剂合成了透明聚氨酯弹性体 ,研究了合成方法、催化剂种类、异氰酸酯指数R、固化时间以及固化温度对该弹性体的力学性能、光学透明性、反应程度和热稳定性的影响。结果表明 :软段摩尔质量及硬段扩链剂的改变对体系的摩尔质量影响较小 ,但使力学性能有较大变化。采用复合催化剂 ,一步法制备的聚氨酯弹性体具有较好的综合力学性能、优良的热稳定性 ;与基体树脂聚碳酸酯的粘接性好 ,复合材材的光学透明性优良 ;

β-异佛尔酮催化氧化制酮代异佛尔酮

研究了以 β-异佛尔酮为原料 ,在催化剂存在下 ,用分子氧氧化制备酮代异佛尔酮的合成工艺。考察了催化剂用量、反应温度、反应时间、通氧速率、搅拌速度等因素对酮代异佛尔酮产率的影响。在较佳的实验条件下 ,酮代异佛尔酮的收率达