磁场作用下异戊二烯在四氟乙烯-丙烯共聚物表面的光化学接枝反应

我们已经报道了异戊二烯在四氟乙烯-丙烯共聚物(四丙共聚物)的光化学接枝反应,并且证实了该反应是按三重态机理进行的。但是无论是用二苯甲酮、蒽醌还是安息香作为引发剂,异戊二烯的相对接枝率都相当低,一般不超过40％。当相同体系的反应在外磁场中进行时,我们发现了一些有趣的现象,第一,异戊二烯的接枝率提高得很快,第二,接枝链中3,4-聚合的产物大大增加。这样,通过异戊二烯在四丙共聚物表面的接枝。

异戊二烯和四氟乙烯-丙烯共聚物的光化学接枝反应

在紫外光作用下,二苯甲酮、蒽醌和安息香能通过夺氢反应使异戊二烯在四氟乙烯-丙烯共聚物中接枝,接枝反应按三重态自由基引发机理进行,接枝率随光照时间的增长而增加,但不会超过40％。和异戊二烯的自由基聚合反应不一样,接枝物中聚异戊二烯接枝链的微结构以3,4-和1,2-聚合为主,而前者以1,4-聚合为主。Ce^(+4)及Fe^(+2)-H_2O_2等氧化还原体系对该接枝反应不产生作用.极性溶剂四氢呋喃的加入,对接枝链微结构的影响很小。