固载化Keggin型磷钼钨杂多酸催化剂的合成

合成了Keggin型磷钼钨杂多酸H_3PW_6Mo_6O_(40),分别使用碱活化活性炭、酸活化硅藻土、氨基硅烷化改性硅藻土、氨基硅烷化改性硅胶四种载体对其进行了固载化,并利用合成乙酸异戊酯的反应对四种固载化杂多酸催化剂的催化活性进行了评价。结果表明,在不同载体负载的杂多酸催化剂中,催化活性的顺序为:碱活化活性炭<酸活化硅藻土<氨基硅烷化改性硅藻土<氨基硅烷化改性硅胶。当杂多酸固载量为25%时,以氨基硅烷化改性硅胶为载体的催化剂催化合成乙酸异戊酯的最大收率可达88.6%。

Keggin型磷钼矾杂多化合物在氧化羰基化合成碳酸二苯酯中的应用

采用酸化乙醚萃取法制备了Keggin型磷钼矾杂多酸及其盐,并采用FT-IR和BET对磷钼矾杂多酸进行了表征。考察了磷钼矾杂多化合物在苯酚氧化羰基化合成碳酸二苯酯反应中的性能。结果表明,高含钒量的杂多酸具有更好的催化活性,它们的活性顺序为:H6PMo9V3O40>H5PMo10V2O40>H4PMo11VO40。用不同价态的金属阳离子取代H6PMo9V3O40中的氢离子后,CeH3PMo9V3O40表现出了最好的性能,DPC的收率达6.7%;当进一步用VO2+取代了CeH3PMo9V3O40中的氢离子后,Ce[VO]1.5PMo9V3O40的性能更好,碳酸二苯酯的收率达10.2%。

Keggin型钼钒磷杂多酸催化剂上丙烷选择氧化性能的研究

系统研究了不同数目V5+取代的钼钒磷杂多酸H3+nPMo12-nVnO40(n=0～4)催化剂上丙烷选择氧化反应性能.通过BET,IR,TPR,紫外-可见光谱等表征手段对催化剂的理化性质进行了考察,并对催化剂的结构-性能关系进行了初步关联.在杂多酸的一级结构中,V5+对Mo6+的取代不仅改变了杂多阴离子金属-氧桥的键强以及晶格氧的插入能力,而且也相应地调变了样品的酸量.催化剂活性随V5+取代数量的递增而增强;适宜数量的V5+取代提高了含氧酸产物的选择性,而过量的V5+取代则导致部分氧化产物的深度氧化.考察了在Keggin型杂多酸二级结构上引入钒物种的影响,也即将钒物种(VO)2+作为抗衡离子取代部分质子以调变催化剂的结构与性质.实验表明,处于一级结构和二级结构[(VO)2+抗衡离子]中的V在反应中均可离析出少量V2O5物种.适宜量的(VO)2+物种以及离析出来的少量V2O5物种可能均对催化剂的性能有贡献.显然,钒在不同位置的价态变化以及形态的不同,会导致催化性能的相应改变.

Keggin结构钼钨硅杂多酸及其稀土衍生物的氧化还原性质研究

利用循环伏安和极谱研究了Ｋｅｇｇｉｎ结构钼钨硅杂多酸Ｈ４ＳｉＭｏ１２－ｎＷｎＯ４０（记为ＳｉＭｏ１２－ｎＷｎ，ｎ＝２，４，６，８，１０）及其稀土衍生物Ｋ１０Ｈ３〔Ｌｎ（ＳｉＭｏ６Ｗ５Ｏ３９）２〕（记为Ｌｎ（ＳｉＭｏ６Ｗ５）２，Ｌｎ＝Ｌａ３＋，Ｃｅ３＋，Ｐｒ３＋，Ｎｄ３＋，Ｓｍ３＋，Ｅｕ３＋，Ｇｄ３＋，Ｄｙ３＋，Ｙｂ３＋）在水溶液中的氧化还原性质，讨论了取代原子和酸度对杂多阴离子氧化还原性质的影响，探讨了极谱半波电位与ｐＨ的关系，并根据静电模型对杂多配合物的氧化还原规律性给予了合理的说明。

Dawson型磷钼杂多酸对苯二酚超分子膜电极电化学性能的研究

采用电化学方法在导电基体玻碳 (GC)电极上制备出Dawson型磷钼杂多酸对苯二酚超分子膜电极 (P2 Mo1 8-C6 H6 O2 GCCME) ,研究了它在 0 .5mol LH2 SO4溶液中的电化学行为 ,实验表明该电极既保持了杂多酸的电化学活性和电催化性能 ,又具有超分子的电催化效应 ,对酸性溶液中 L -半胱氨酸具有电催化氧化作用 .初步探讨了电催化氧化机理 .

介孔分子筛固载Keggin结构钼钨磷杂多酸的制备及表征

用萃取法合成了两种 Keggin结构的钼钨磷杂多酸 ,用水热法制取了 AIMCM- 41介孔分子筛 ,经离子交换制成 HAIMCM- 41 ;浸渍法制取固载型 HPA/ HAIMCM- 41催化剂。用 IR、XRD对其结构和性能进行了表征。结果表明合成的 HPA具有典型的 Keggin结构而 HAIMCM- 41具有典型的介孔性质 ,固载后 HPA的

Keggin结构磷钼钨杂多酸的合成及其催化氧化燃油超深度脱硫的研究

以一种新型简便的低温酸化醚萃取法制备了一系列Keggin结构磷钼钨杂多酸催化剂,其结构和组成经FT-IR,XRD和XRF表征,并对其进行催化氧化脱硫性能研究。结果表明,控制酸化溶液pH、采用低的滴加温度是实现钼钨比可控、合成具备Keggin结构的磷钼钨杂多酸催化剂的关键。以双氧水为氧化剂,考察磷钼钨杂多酸催化剂对模拟汽油中的噻吩、苯并噻吩和二苯并噻吩的氧化性能。研究发现,随着杂多酸钼钨比的增加,催化氧化脱硫活性呈先增加后降低的趋势,其中H3PMo6.1W5.9O40杂多酸的催化氧化脱硫性能最优,对废机油裂解得到的汽柴油中噻吩类有机硫的完全转化时间为12h。

Keggin型磷钼酸-聚吡咯薄膜修饰电极及其电催化特性的研究

本文采用电化学方法在玻碳电极上制备了keggin型磷钼酸（PMo12）-聚吡咯（Ppy）薄膜修饰电极,并探讨了该电极电催化机理。实验结果表明,该电极对水中的溴酸盐具有响应速度快,检测灵敏度高,稳定性好,能实现快速准确测定。BrO-3在0.005~0.1 mmo.lL-1浓度范围内,与修饰电极上的电流响应信号值呈线性关系,检出限为2μmol.L-1。该方法为研制水中溴酸盐的检测仪器提供了理论基础。

Keggin型结构的钼钒杂多酸盐的合成与表征

本文介绍了以Na2MoO4·2H2O和NH4VO3为原料，在丙酮／乙醇-HC1体系中合成（n－Bu4N）3VMo12O40，开利用红外、紫外-可见、差热-热重、循环伏安和X-射线衍射对此进行了表征。

Keggin型磷钨杂多酸功能化离子盐在模拟太阳光辐照下光催化降解DNT废水

通过离子液体与Keggin型磷钨杂多酸(H3PW12O40)离子交换形成非水溶性有机阳离子盐,实现Keggin型磷钨杂多酸离子的固定化,探究其光催化降解2,4-二硝基甲苯(DNT)废水的性能。以N-甲基咪唑为起始原料,经过二步合成1-甲基-3-乙酸甲酯基咪唑磷钨酸盐(MEImPWO)和1-甲基-3-烯丙基咪唑磷钨酸盐(MAImPWO),利用红外光谱仪和扫描电镜对其结构和形貌进行表征;考察了不同光照时间、催化剂用量、H2O2用量条件下,所合成离子盐在氙灯光源辐照下光催化降解DNT的性能。结果表明:所合成两种离子盐具有Keggin型磷钨杂多酸特征结构和咪唑结构;MEImPWO呈纳米棒状堆积,MAImPWO呈微米片状和纳米类球状颗粒堆积;两种盐都显示出具有在H2O2参与下、自然PH值条件下光催化降解DNT的良好性能。所得最佳的光催化条件和结果为:DNT水溶液(100 mg/L) 50 mL,MEImPWO 0.10 g + H2O2 0.48 g/L,光照1 h,DNT降解54%,光照4 h可使DNT完全降解;MAImPWO 0.10 g + H2O2 0.60 g/L,光照1 h,DNT降解62%,光照3 h可使DNT完全降解。两种催化剂在最佳条件下重复使用5次后,其光催化活性基本保持不变。

磷钼钒杂多酸/聚酰胺-胺复合膜修饰电极的制备及电催化性能

通过静电层层自组装方法在预修饰聚二烯丙基二甲基氯化铵的电极基片上制备了Dawson型磷钼钒杂多酸/聚酰胺-胺多层复合膜.用X射线光电子能谱、紫外-可见光谱、循环伏安法和原子力显微镜分析表征了多层复合膜的形成过程;用循环伏安法表征了该复合膜修饰电极的电化学性能,研究结果表明,该复合膜修饰的电极稳定性好,对亚硝酸盐、溴酸盐的还原以及抗坏血酸的氧化具有良好的催化活性.

Keggin型P-Mo-V杂多酸的合成

Three PMoV heteropoly acids(HPAs)with different number of V atoms were synthesized and characterized by ICPAES,TG,IR and XRD.The IR spectra indicated that they are Keggin structure.Compared the IR spectrum of PMo HPA with those of PMoV HPAs,it was found that the characteristic absorption peak values(CAPV)of all of the PMoV HPAS were redshifted.

氧化镁负载磷钼钒杂多酸催化剂的结构和催化性能

采用乙醇溶液中浸渍的方法制备了氧化镁负载的磷钼钒酸铜 (Cu2 PMo1 1 VO40 )催化剂 ,考察了正己醇选择氧化生成正己醛的催化反应性能 .催化剂的 IR,XRD,UV-DRS,NMR,DTA-TG和比表面积等测试结果表明 ,Cu2 PMo1 1 VO40 在氧化镁表面单层分散 ,形成缺位型 Keggin结构 .反应后催化剂表面分散状态及结构未发生明显改变 ,Keggin型对称结构有所恢复 ,形成活化状态的缺位型 Keggin结构 .

Keggin型Si-Mo-V杂多酸的合成与表征

采用改良的分步加酸、乙醚-丙酮萃取的方法合成了5种Keggin型硅钼钒杂多酸,分别用红外光谱（IR）检测到700~1 100cm-1范围内的4个特征吸收峰,X射线衍射（XRD）表征了硅钼钒杂多酸的二级结构,通过热重分析（TG）确定了杂多酸中结晶水的数目.

钼钨磷混配杂多酸铵纳米微粒的固相合成与表征

采用室温固相反应法合成了钼钨磷混配杂多酸铵(NH4)3PW6Mo6O40·8H2O产物,用元素分析确定了分子组成,其结构、性质、颗粒大小、表面形状分别用红外光谱、X-射线粉末衍射、透射电镜、热分析和比表面积测试等手段进行了研究.结果表明:产物为Keggin结构的纳米粒子,平均粒径为12nm,比表面积为134.2m2·g-1,形成纳米微粒后,杂多阴离子的热稳定性有所下降.

Keggin型P-V-Mo-W四元杂多酸的合成及表征

采用分步酸化、乙醚萃取的方法合成了一系列具有P、V原子数1∶1的Keggin结构的P-V-Mo-W四元杂多酸H4PVMoxW11-xO40·nH2O(其中,x=1,2,3,4),采用红外光谱、X射线衍射以及热重等方法对合成的杂多酸的结构进行了表征.结果发现,在红外光谱中随着钨原子数的增多,相应的特征峰出现蓝移现象;由XRD表征了杂多酸的二级和三级结构,在四个相关区间都表现出Keggin结构杂多阴离子所具有的特征衍射峰;通过TG计算出杂多酸中结晶水数目.

Keggin型Si-Mo-V杂多酸的催化、阻聚性能研究

催化合成了丙烯酸丁酯,并对反应条件进行优化。通过差热扫描量热法测定了Keggin型硅钼钒杂多酸对甲基丙烯酸甲酯的阻聚性能,结果表明,随着杂多酸结构中钒钼比例数的增大、杂多酸用量的增加以及升温速率的提高,杂多酸的阻聚性能增强。在合成丙烯酸丁酯的反应中,以醇酸摩尔比、时间、温度及催化剂用量作为反应影响因素,通过正交试验得到的最优反应条件为:醇酸摩尔比为1.2∶1,催化剂用量为反应物总质量的6%,反应温度为100℃,反应时间2.5 h,在此过程中,硅钼钒杂多酸对不饱和酯的合成具有催化作用和较好的阻聚效果。

Keggin型杂多酸配合物催化合成肉桂酸异丙酯的工艺研究

以自制的Keggin型硅钼杂多酸哌啶盐[(CH_2)_5NH_2]_4SiMo_(12)O_(40)为催化剂,以肉桂酸和异丙醇为原料合成肉桂酸异丙酯。考察了醇酸摩尔比、催化剂用量、反应时间及带水剂用量等因素对肉桂酸异丙酯收率的影响,产品经~1H NMR和IR进行结构表征。结果表明,Keggin型硅钼杂多酸哌啶盐[(CH_2)_5NH_2]_4SiMo_(12)O_(40)对肉桂酸与异丙醇的酯化反应具有良好的催化活性。较佳反应条件为:肉桂酸200mmol(约29.6g),n(肉桂酸)∶n(异丙醇)=1∶3.5,m(催化剂)∶m(肉桂酸)=5%,环己烷用量20mL,反应时间150min。产品收率达到83%以上。

新型双帽Keggin型结构钼铬杂多化合物的合成与表征

本文首次合成了一种Cr(Ⅵ)的杂多化合物(NH4)6[CrMo14O42](OH)12.12H2O.1.5KBrO3,并通过IR,UV,TG-DTA,X粉末衍射,元素分析等对其结构进行了表征,推测其为双帽Keggin型结构。

Keggin结构和Dawson结构磷钼酸及磷钼钒酸的氧化还原特性

以硫酸为支持电解质 ,在水 - 1 ,4-二氧六环混合溶剂中 ,用循环伏安法研究了自制的两个系列 Keggin结构和 Dawson结构的 1 0种杂多酸的氧化还原特性 ,分析了钼和钒的氧化还原能力和可逆性 ,讨论了不同钒含量对磷钼钒酸的氧化还原性的影响 .结果表明 ,Dawson结构的磷钼酸氧化性强于 Keggin结构的磷钼酸 ;不论是 Keggin结构还是 Dawson结构的磷钼钒酸 ,随着钒含量的增加 ,钒和钼的氧化还原可逆性都越来越差 ,为 Dawson结构磷钼酸和磷钼钒酸的鉴定提供了有效证据 .