酸性条件下黄釉和绿釉琉璃瓦腐蚀行为的比较研究

为了研究黄釉和绿釉琉璃瓦腐蚀行为的差异并探究其腐蚀过程,采用不同pH的模拟酸雨溶液分别对黄釉和绿釉琉璃瓦进行了腐蚀实验,对腐蚀后黄釉和绿釉琉璃瓦釉面的形貌、色差值、光泽度和粗糙度进行了测试和表征,并对腐蚀产物的成分、微观形貌、腐蚀溶液中Pb及着色元素的含量进行了测定。结果表明:绿釉比黄釉更容易受到腐蚀,原因是绿釉中Cu与Pb的协同作用促进了酸性条件下Cu和Pb的浸出;绿釉琉璃瓦经腐蚀后釉面的色差值升高、光泽度降低、粗糙度升高,并且其变化程度明显高于黄釉琉璃瓦;在pH=1的腐蚀溶液中黄釉表面的裂缝处生成了不规则柱型硫酸铅,但整体上腐蚀现象不明显,绿釉表面生成了疏松的层片状、颗粒状及规则多面体型硫酸铅并且覆盖在釉层表面及裂纹处;在pH=3的腐蚀溶液中,黄釉表面未发现明显的腐蚀现象,绿釉表面生成黏附性较强的层片状、颗粒状腐蚀产物层;绿釉腐蚀后存在外层的腐蚀产物覆盖层、Pb和Cu元素流失后形成的褪色富硅层及未腐蚀的釉层。

吉州窑绿釉的无铅化复现与呈色调控

吉州窑作为宋代南方八大民窑之一,因绚丽的釉色而闻名于世。本文采用景德镇地区的传统陶瓷原料,以CuO为着色剂成功实现了吉州窑绿釉的无铅化制备,研究了CuO含量对铜釉色彩特性的影响。结果表明:随着CuO含量的增加,釉层粘度逐渐降低,釉面依次呈现淡青色、青绿色、绿色、墨绿色、蓝色。Cu^(2+)的呈色主要以绿色为主,但高浓度的Cu^(2+)作为玻璃改性剂破坏了SiO_(2)网络,增加了非桥氧的数量和Cu^(2+)周围氧离子的密度,此时Cu^(2+)的呈色主要为蓝色。掺入CuO后,样品均存在圆形和蠕虫状两种相分离结构。当CuO含量较高时,圆形相分离结构尺寸较小满足瑞利散射,产生蓝色乳光,加深釉面呈色;当CuO含量较低时,圆形相分离结构尺寸较大满足米氏散射,产生白色乳光。吉州窑无铅绿釉的呈色机制是铜离子价态和相分离结构协同耦合作用的结果。

我国古代不同时期铅釉陶表面腐蚀物的分析研究

利用X射线衍射(XRD)、傅里叶红外光谱(FTIR)、能量色散X射线荧光(EDXRF)、拉曼光谱(RS)等方法,对3块不同时代、不同埋藏环境铅釉陶表面腐蚀物的化学组成、物相结构进行了分析测试。结果表明,汉代釉陶表面的腐蚀物主要为白铅矿;宋代绿釉陶表面的腐蚀物主要为磷酸铅钙,锈蚀物中黄色是缘自其中一定量氧化铁的存在;唐三彩表面的腐蚀物中有磷酸铅钙与白铅矿两种物相结构的存在,锈蚀物表面的棕褐色是少量氧化铁与炭黑共同致色的结果。

河北临漳曹村窑址青釉器物工艺特征研究

河北地区古代瓷窑产品的理化测试工作多集中于隋唐、宋金时期的器物,北朝等早期产品的分析数据则少有报道。本文运用X射线荧光光谱、X射线衍射、岩相、吸水率测试和烧成温度测定等分析方法,对曹村窑址出土青釉样品的工艺特征开展研究。结果表明,2件样品釉层氧化钙含量分别为17.86%和14.1%,烧成温度分别达到1150.1℃和1185.2℃,证明这2件样品属于青瓷,从而证实了曹村窑是已发现的我国北方早期烧制青瓷的窑口之一;其余样品釉层氧化铅含量大于42%,部分样品吸水率低于5%,X射线衍射结果显示胎体中出现莫来石相,证明曹村窑可以生产出瓷胎铅釉陶。结合样品烧成温度均在1000℃以上,远高于铅釉成熟温度,推断曹村窑的瓷胎铅釉陶在北朝时期已经使用了二次烧成工艺。这一复杂工艺的产生,有可能为唐三彩的出现作了技术铺垫。

曹村窑青黄釉陶表面腐蚀物成分及形成原因初步分析

河北临漳县曹村窑出土的青黄釉陶器残片表面覆盖着一层有光晕的层状腐蚀物。为了明确这层腐蚀物的来源,以便为后续的考古修复提供参考,采用了显微观察(OM)、能量色散X射线荧光(EDXRF)、X射线衍射(XRD)、拉曼光谱分析(RAMAN)、傅立叶变换红外光谱(FTIR)等方法对该腐蚀物进行了分析。结果表明腐蚀物可分为三层,最上层土褐色,中间金黄色,最下层银白色,主要成分是白铅矿和石英。曹村窑地下埋藏环境很潮湿,釉中的铅离子和土壤中的碳酸根等可溶性盐类在表面析出。沉积物与釉面的接触并不紧密,故水份仍能进入空隙继续溶蚀。反复进行后层次不断增多。达到一定厚度时,由于光线的干涉作用,就产生银白色光泽,氧化铁含量较高时便呈现金黄色甚至土褐色。目前,器物上的"银釉"作为一种历史的记录,一般不予去除,在保存中要注意防潮,防污染。

Li_2O对R_2O-RO-Al_2O_3-SiO_2-B_2O_3-ZrO_2系熔块釉性能的影响

为了提高釉面硬度,研究了Li2O部分取代R2O-RO-Al2O3-B2O3-SiO2-ZrO2系无铅熔块釉中的Na2O、K2O对釉的釉面硬度、透明度及析晶程度的影响。运用硬度分析仪、XRD、SEM测试手段对试样进行性能测试和表征。结果表明:在一定范围内,Li2O替代Na2O和K2O有助于提高釉面的硬度、降低烧成温度,当Li2O的含量为3.19%,Na2O为0.54%,K2O为3.67%,釉烧温度为1180℃时釉面性能最优,无色透明,析出柱状ZrSiO4晶体,维氏硬度达到6120 MPa。

无铅无镉无锌低镁低温透明色釉的研制

以普通着色金属氧化物为色剂 ,基釉为无铅无镉无锌低镁透明熔块釉 ,研制了系列透明色釉。其成熟温度在 10 5 0～ 110 0℃范围 ,发色良好 ,釉面光亮 ,显微硬度较高 。

无铅透明熔块釉的研究进展

低温透明熔块釉是以骨质瓷为代表的高档日用瓷常用的釉料。随着世界各国对日用陶瓷铅溶出量标准的提高,研发性能优良的低温无铅透明熔块釉是业内科研人员急需解决的难题之一。文章介绍了国内外关于无铅透明熔块釉的研究进展,并提出了无铅透明熔块釉的研发方向。

宋代绿釉陶表面“银釉”的分析及其形成机理

银釉是古代铅釉陶瓷器表面较为常见一种病变。利用扫描电子显微镜能谱、X射线衍射、傅立叶红外光谱、光电子能谱等测试技术,分析了湖北黄冈地区出土宋代绿釉陶表面银釉的成分和结构。结果发现,银釉中富含钙(5.1%～9.2%)、磷(4.6%～9.2%)、铅(56.9%～70.5%)等元素,并有Pb10-xCax(PO4)(OH)2(x<2.7)物相存在。结合其出土前(弱酸性的土壤)埋藏环境,推测银釉应为土壤中羟磷灰石及各种磷酸化合物与釉陶表面Pb2+发生化学反应的产物。

骨质瓷用高耐酸耐碱性无铅熔块釉的研究

对骨质瓷用无铅熔块釉及其耐酸碱性机理进行了探讨,并从脊性原料,辅助原料和熔剂性原料出发,采用经验计算调整法确定瓷釉的化学组成,研制出高耐酸碱性的无铅骨质瓷用熔块釉。

玻璃色釉用低熔点玻璃的研究进展

介绍了目前国内外玻璃色釉的发展状况,指出了含铅镉色釉的危害,发展无铅镉水溶性环保型玻璃色釉是当今社会的要求。同时详细介绍了釉用低熔点玻璃分类及各种性能,并指出其各自存在的缺点,综合分析了玻璃釉用低熔点玻璃的发展方向。

低温无铅透明釉的研究

采用发射光谱仪对进口低温透明釉进行半定量分析 ,并用原子吸收光谱仪测定其陶瓷制品的铅、镉的溶出量 ,分析化学成分对铅、镉溶出量的影响 .结果表明 ,进口低温透明釉采用低铅配方不能解决铅溶出量的超标问题 ,只有采用无铅釉才能解决 .探讨用氧化锂和氧化锶等新型熔剂完全代替氧化铅的工艺 ,研究釉料中氧化硅、氧化铝、氧化硼和各种金属氧化物的含量 ,对釉的线膨胀系数、熔融温度和透明度等性能的影响 .分析坯料、釉料的线膨胀系数及其相互关系和釉料制备的工艺 ,研制出优质的 10 0 0～ 10 50℃低温无铅透明釉 .

CaO/CaF_2对低温无铅硼釉性状的影响

通过合理调配CaF_2和CaO的加入量,在1120℃温度下制备出了具有较好光泽度的透明无铅硼釉及较好白度的硼乳浊釉。用单因素法探讨了CaO和CaF_2含量对低温无铅硼釉釉面透明度(乳浊度)、光泽度、流动性的影响。结果表明,CaO可以抑制无铅硼釉的分相,降低釉的乳浊度,提高透明度,增加流动性,但含量多时会降低釉的光泽度。CaF_2比CaO具有更强的助熔作用,可以使石英充分熔融,但同时由于釉粘度的降低,会析出钙长石和硅灰石晶体,降低釉的透明度。

无铅仿金金属光泽釉的研制

以钾长石、高岭土、叶腊石、氧化锌、硅灰石、无铅玻璃粉为无铅基础釉原料,CuO、MnO2、TiO2、NiO为着色剂与析晶剂,采用单因素和正交实验方法,研制出-种无铅仿金金属光泽釉.主要考察了配方组成、工艺条件和烧成制度对仿金金属光泽釉的影响,并用X射线衍射分析（XRD）研究釉面产生仿金金属光泽的原因.结果表明：釉中的主晶相是CuMn2O4尖晶石,赋予釉面较好的仿金金属光泽效果;其最佳烧成范围为1180～1230℃,急冷保温温度为1100℃,缓冷保温温度为750℃,施釉厚度为0.3～0.5 mm.

降低陶瓷装饰材料铅、镉溶出的对策与研究

对已有文献中关于降低陶瓷炊餐具铅、镉溶出量的对策进行了归纳 ,叙述了无铅、镉陶瓷炊餐具装饰材料用釉料、颜料的研究进展 ,并提出了今后陶瓷炊餐具装饰材料的发展方向。

利用赤泥一次烧成琉璃瓦的研究

利用赤泥及其他陶瓷原料制备出抗弯强度达29.3MPa琉璃瓦素坯,开发出与该坯体烧结温度一致的无铅琉璃瓦用釉,并采用一次烧成工艺制备出了达到国家建筑琉璃制品标准GB9197-88要求,及国家建材行业建筑琉璃制品标准JC/T765-2006要求的无铅琉璃瓦。

无铅金属光泽釉的研制及微观结构分析

以无铅生料釉为基础釉,外加ZnO、MnO2、CuO、NiO、TiO2等金属氧化物,通过正交试验,成功研制出银色光泽的无铅金属釉;研究了釉浆性能对无铅金属釉的影响;并采用X射线衍射仪(XRD)和扫描电镜(SEM)等手段,对金属釉的微观结构进行了表征。结果表明:釉中产生了大量的微晶晶体,在釉表面大量富聚并整齐而规则地定向排列,促使釉面对光线产生镜面反射而形成金属光泽;最佳釉浆比重为1.32~1.35 g·cm-3;釉浆厚化度在1.05~1.11的范围;釉层厚度为0.3~0.4 mm。

琉璃瓦釉面变色机理及克服措施

对绿色琉璃瓦在室外环境使用过程中的变色机理进行了探讨,发现变色的主要原因是釉面被雨水和空气中的水分侵蚀后表面变得粗糙从而吸附大气中的有色灰尘所致;并研究了釉料组成及工艺参数对釉面耐侵蚀性能的影响,提出了克服绿色琉璃瓦使用期间釉面变色问题在其制造过程中应采取的措施。

无铅绿色金属光泽釉的研制

以钾长石、高岭土、石英、氧化锌、硼砂、方解石、玻璃粉为无铅基础釉原料,CuO、MnO2、TiO2、V2O5为着色剂,采用单因素和正交实验方法,研制出一种无铅绿色金属光泽釉。主要考察了配方组成、工艺条件和烧成制度对绿金属光泽釉的影响,并用X射线衍射(XRD)确定了釉面析出晶体的种类,扫描电镜(SEM)观察了釉面的显微形貌,差热-失重分析(DTA-TG)研究了釉料的反应过程。结果表明:CuMn2O4尖晶石是在1100℃急冷后析出的,粒径为1～2μm,并与釉面平行排列,赋予釉面较好的绿色金属光泽效果;其烧成范围为1230～1270℃,总失重为6%、理论上适合快速烧成;最佳施釉厚度为0.4～0.8 mm。

低熔点P_2O_5-ZnO-MgO-Na_2O玻璃性能研究

通过正交实验方法，对低熔点P2O5-ZnO-MgO-Na2O玻璃的组分与玻璃软化温度、膨胀系数、耐酸性和折射率之间的关系进行了详细的研究。实验结果显示，合理地选择各组分的比例，能够得到软化温度低于400℃，膨胀系数在（80～90）×10^-7℃^6-1，稳定性良好的釉用低熔点无铅无镉玻璃。