HET-铬结合鞣法在牛皮鞣制工艺中的应用研究

就有机酸蒙圊铝配合物鞣剂（HET）和铬鞣剂用量及初鞣pH等因素，对HET-铬结合鞣坯革状态、收缩温度以及废液铬含量等方面的影响进行研究。结果表明，在少铬鞣时HET具有良好的协同作用，HET-铬结合鞣最佳鞣制工艺为：初鞣pH3．5～3．6、HET用量3％、铬鞣剂用量4％，所得坯革粒面细致、革身丰满、部位差小，收缩温度达95℃。HET的加入可改善坯革粒面细致性，提高初鞣pH。在该结合鞣工艺中，铬鞣剂用量仅为常规用量的50％，废鞣液铬含量降低至130mg／L，较常规铬鞣减少84％，坯革中六价铬含量仅为0．45mg／kg；经复鞣；0111后坯革的抗张强度、撕裂强度及规定负荷伸长率满足鞋面革要求。

新型少铬高分子金属配合物鞣剂的研究(I)聚氨酯-铬配合物鞣剂的合成与结构

本文设计并合成了一类带双羧基侧基的线性聚氨酯低聚物链。在水溶液中 ,聚氨酯低聚物链上的羧基被碱中和为羧酸根阴离子 ,加入三价铬盐后 ,- COO-与 Cr3+以配位键结合形成聚氨酯 -铬配合物 ,该配合物加入复配的乳化剂后放至均质器中搅拌 ,调节其 p H值 ,制备得均匀、稳定的细乳液。每种聚氨酯配体与其含铬配合物粉末样品都经过 FTIR,13 C- NMR和 DSC等手段表征 ,表征结果证明 :聚氨酯配体链上的 - COO-与水中 Cr3+之间存在羟基桥式配位。每个聚氨酯配体链的羧基含量及 [- COO-/ Cr3+]的摩尔比通过滴定分析法测得。根据以上分析结果推断 ,在室温下 ,p H=4 .5的水溶液中 ,Cr3+足量的条件下 ,此聚氨酯配体与 Cr3+以链内桥式配位为主 ,其它配位方式为辅。每个 Cr3+离子除了与 - COO-配位之外 ,还有两个以上的空位被水分子占据 ,在鞣皮时 ,充水皮胶原肽链上的 - COO-将取代这些占据空位的水分子 ,使得聚氨酯分子链通过与铬的配位对生皮胶原起“缝合”作用 ,即具有鞣皮效果。经此鞣液鞣过的生皮收缩温度提高了 2 0～ 2 5℃ ,成革增厚效果显著。尤其重要的是 ,该鞣剂中的铬以配位键的形式与高分子上具有配位功能的侧基紧密结合 ,从而使鞣液中的游离铬离子含量低于 0 .0 1g/ l,实现了含铬废水的达标排放。此为?

一种山羊白湿革的少铬鞣制技术的研究

以新型无铬鞣剂TWT鞣制后的山羊白湿坯革为原料皮,对其耐水洗退鞣、耐酸洗退鞣性能进行测试。然后对其进行少铬鞣制方法研究,并与传统铬鞣法相比较。结果表明,TWT鞣白湿革具有较好的耐水洗退鞣、耐酸洗退鞣性能,其少铬鞣制的较佳条件为：鞣制初始浴液的p H为3.0~3.5,铬粉用量为3%（以削匀白湿革质量增50%为基础）,常温下鞣制时间为2 h,其余同传统铬鞣法。所得蓝湿革的收缩温度为110℃,且颜色浅淡、粒面平细,对铬的吸收率为96%,废铬液中Cr2O3的含量为145 mg/L。该蓝湿革对染料、加脂剂的吸收率分别为94%、82%,可与传统铬鞣的相媲美。该技术可减少铬资源的浪费及其氯离子、铬等对环境的污染。

有机酸蒙囿铝配合物鞣剂在少铬鞣制中的应用

将有机酸蒙囿铝配合物鞣剂(HET)用于少铬鞣制工艺中,采用正交试验的方法对铬铝结合鞣制、鞣剂的用量及鞣革工艺条件进行系统考察。从坯革的收缩温度、废鞣液铬含量和坯革物理性能等方面,分析各因素对铬铝结合鞣的影响。结果表明:HET的用量对废鞣液铬含量影响效果明显;采用最佳铬铝结合鞣工艺可节约铬鞣剂44%,废鞣液中铬含量在500mg/L以下。鞣制的革坯柔软丰满,经复鞣加脂后,革身柔软丰满有弹性;其抗张强度和撕裂强度满足鞋面革要求;成革中六价铬小于3.0mg/kg。

基于DMT-Ⅱ配合鞣剂的少铬鞣研究

将基于锆-铝-钛配合鞣剂(DMT-Ⅱ)的少铬鞣法用于黄牛鞋面革的研制。通过正交试验,以坯革收缩温度(Ts)、废水中的铬含量、生化需氧量/化学需氧量(BOD5/COD)作为评价指标,综合考察预处理、初始pH、提碱后温度、终点pH对评价指标的影响,进而得出优化方案,并将优化方案的评价指标与常规铬鞣法的评价指标进行对比。结果表明:预处理为改性戊二醛,初始pH值3.0,提碱后温度为40℃,终点pH值4.5,所鞣得的黄牛鞋面革Ts可达到90℃以上,废水中铬含量达到70～80mg/L,废水COD值、BOD5值均低于常规铬鞣法。

制革鞣制用减少铬污染关键材料的研究进展

铬鞣法是目前制革工业中最成熟的鞣革方法之一,传统铬鞣法可赋予皮革良好性能,但由于铬鞣剂的吸收率不高,造成了大量的浪费。为了提高铬鞣剂的吸收,降低制革工业中铬鞣污染,目前可减少铬污染的化学品已成为皮革产业研究的热点之一。介绍了制革鞣制用减少铬污染关键材料的研究现状,对近年来常用的小分子羧酸化合物、醛酸化合物、含羧基的高分子化合物、天然高分子材料等进行了综述。提出了制革鞣制用减少铬污染关键材料仍是皮革行业重点发展方向之一,重视学科交叉,不断将新技术引入此类鞣剂的开发,对实现制革清洁鞣制研究的突破和跨越具有重要意义。

纳米复合少铬鞣助剂在小浸酸鞣制中的应用

将5.0%复配型纳米复合少铬鞣助剂KRT-113和3.75%合成型纳米复合少铬鞣助剂KRT-114,分别配合4.0%的铬粉应用于小浸酸少铬鞣工序中,鞣制后蓝湿革收缩温度分别为100℃和98℃,鞣制废液中Cr_2O_3的含量分别为214.3mg/L和331.7mg/L。与常规铬鞣革相比,采用纳米复合少铬鞣助剂配合4.0%铬粉鞣制后,坯革的抗张强度有所提高,柔软度略有降低。扫描电镜(SEM)结果表明:纳米复合少铬鞣助剂配合少量铬粉鞣制后,坯革的纤维粗大、饱满,分散性良好,并且没有破坏胶原的微观结构。比较2种纳米复合少铬鞣助剂的应用结果,复配型纳米复合少铬鞣助剂KRT-113的应用效果更佳。

纳米复合少铬鞣助剂结合回收铬液在牛皮二层鞋面革生产中的应用

将3%纳米复合少铬鞣助剂KR-T114结合不同用量的回收铬液应用于牛皮二层鞋面革大生产复鞣工序,对鞣后废液Cr2O3含量、CODCr、BOD5,坯革的收缩温度、柔软度、力学性能和综合手感进行检测与评价,对中和染色加脂后坯革进行扫描电镜分析。结果表明:采用3%KR-T114分别结合12%回收铬液、20%回收铬液对二层蓝湿皮进行复鞣后,坯革收缩温度均达到100℃以上,抗张强度提高且柔软度与常规铬鞣革相当;3%KR-T114结合12%回收铬液复鞣后废液中的Cr2O3含量可降至640.7 mg/L,且CODCr、BOD5值均有所降低;扫描电镜结果表明KR-T114有利于皮纤维的分散。

一种基于锆-铝-钛配合鞣剂的少铬鞣制全封闭式循环技术

基于锆-铝-钛配合鞣剂的少铬鞣制全封闭式循环技术,是将鞣制系统形成一个全封闭式的循环体系,在减少铬鞣剂用量的前提下,实现废鞣液的循环利用,消除重金属铬的污染;该技术不增加新的化学材料,不会带来2次污染,投资少,操作简单;锆-铝-钛配合鞣剂和铬盐的用量较少,2种鞣剂的总用量低于8%。将该系统用于黄牛鞋面革的鞣制,鞣得的坯革革身颜色浅淡,耐水洗性能良好,染色性能良好;生产的成革收缩温度超过90℃,成革物理-机械性能基本符合鞋面革的要求。

纳米复合少铬鞣助剂在山羊皮鞣制中的应用

采用单因素试验法研究了纳米复合少铬鞣助剂(T112)在山羊皮无盐小浸酸铬鞣工序中的应用,以蓝湿革的收缩温度、铬鞣废液中Cr2O3含量为考察指标,优化了鞣制工艺。结果表明:最佳鞣制工艺为T112用量2.0%,T112鞣制结束pH值为3.5,铬粉用量3.0%。采用最佳鞣制工艺鞣制后蓝湿革收缩温度达到106.0℃,废液中Cr2O3含量降至176.2mg/L,复鞣后,坯革的抗张强度达15.8N/mm2,撕裂强度为59.3N/mm,断裂伸长率为76.5%,物理机械性能均达到山羊服装用革行业标准,并且坯革的柔软度可达4.4mm。扫描电镜结果表明:T112的引入能够有效提高纤维的分散性能,同时未破坏胶原的微观结构。

山羊服装革少铬鞣制工艺的研究

通过两轮正交试验优选出主要鞣剂、复鞣剂及其它主要化工材料的用量，并经过工艺配伍实验，确定适合于加工山羊服装革的少铬鞣制工艺，与常规铬鞣工艺进行的对比实验证明了所优化工艺的合理性、可行性和经济性。

真空条件下减少制革污染的实验研究

为了解决制革中的污染问题 ,在真空条件下 ,对制革重点污染工序——脱毛、铬鞣以及废液循环使用进行了实验研究。结果表明 ,脱毛、铬鞣化工材料用量可减少 2 0 % ,废液排放总量可减少 4 0 %～ 5 0 % 。

不同预鞣方案对锆-铝-钛配合鞣剂少铬鞣工艺的影响

就油脂类、醛类及鞣制助剂类3类材料对锆-铝-钛配合鞣剂少铬鞣工艺的影响进行了探究。比较不同预处理方案对坯革收缩温度、鞣剂渗透和吸收情况、鞣制废液COD值及鞣后坯革纤维编织状态的影响。结果表明:阳离子油能促进鞣剂的渗透和吸收,且不会显著增加废液COD值,但对坯革收缩温度影响不大。改性戊二醛能提高坯革收缩温度,提高胶原纤维聚集程度,但会增加鞣制废液COD值。阳离子油和改性戊二醛较适用于少铬鞣工艺。

高档牛沙发革少盐浸酸——铬鞣液循环使用工艺技术

利用铬鞣废液进行直接循环使用,探索出一种新型的无浴加盐并利用废液浸酸进行循环鞣制的清洁化工艺,其特点在于浸酸过程中盐在转鼓内无浴时加入,铬鞣废液全部回收酸化后直接用作浸酸液进行循环使用达10次以上,可用于高档牛沙发革的鞣制,无需对铬鞣废液进行沉淀等处理,使铬资源的封闭式无排放利用,大量节约食盐、硫酸、铬粉以及水资源,有效降低废水重金属排放,节约企业治污以及生产成本,而且所生产的皮革与常规铬鞣皮革质量一致,收缩温度达100℃以上,革身粒面细致、手感柔软、丰满、有弹性、染色均匀,并且不影响染料的渗透与结合。

高效铬吸收助剂的研究

本文对少铬、无铬鞣制的途径进行回顾和综述,尤其对提高铬鞣效率的助剂进行理论分析,并认为少铬鞣制法有广阔的开发前景。

无铬、少铬鞣法研究进展

为减少铬鞣带来的环境问题,本文从减少污染的途径着手综述了无铬、少铬鞣法研究的进展。

铁鞣的研究进展

介绍了铁盐皮革鞣制研究现状,简述了铁盐的化学性质及其鞣制机理,并对铁盐在鞣革中所存在的问题及解决方法进行分析,重点介绍了基于铁盐的少铬鞣制方法。

脂肪醛AAT在铬鞣软革及无铬鞣软革中的应用

一种新型国产脂肪醛鞣剂AAT,分别用于猪正面服装革、水牛沙发革的复鞣、与栲胶联合鞣制猪皮服装革。实验表明,其性能在各个方面与进口脂肪醛相当。ATT用于复鞣能赋予皮革柔软、丰满的手感和弹性,所得皮革粒面细致;用于无铬少铬鞣制作软面革时,能提高皮革的稳定性和收缩温度,减少铬盐用量。脂肪醛AAT已经具备了高端皮化产品应有的特性,值得推广。

三聚氰胺-改性戊二醛-铬结合鞣制工艺技术研究

采用两性三聚氰胺树脂、改性戊二醛、铬鞣剂等设计皮革少珞结合鞣正交试验,以结合鞣所得的蓝湿革收缩温度、撕裂强度、粒面平细度以及鞣制废液的铬含量、COD含量为评价指标,优化少铬鞣黄牛鞋面革鞣制工艺。研究结果表明:采用2%两性三聚氰胺树脂、1%改性戊二醛依次对黄牛浸酸皮进行预鞣,然后采用3%铬鞣剂对其进行主鞣,所得蓝湿革收缩温度为95.8℃,撕裂强度为41.71N/mm,粒面平细度良好,综合性能最优;鞣制废液中铬含量为58.0mg/L、COD含量为6670.0mg/L,均低于常规铬鞣废液中的铬含量、COD含量。

少铬鞣黄牛纳帕鞋面革的生产工艺探讨

探讨了基于无铬多金属配合物鞣剂的少铬鞣黄牛纳帕鞋面革生产工艺,其采用1%阳离子加脂剂进行鞣前预处理;12%无铬多金属配合鞣剂与2%铬鞣剂进行鞣制;8%无铬多金属配合鞣剂进行复鞣。该工艺鞣制得到的蓝湿革收缩温度高于95℃;成品革收缩温度超过100℃。铬污染较常规工艺小,理化性能与感官性能均符合行业标准,是一种生态环保的实用工艺。