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A New Heterometallic 3d-3d Transition Metal Oxo-cluster{Cu^(Ⅱ)_(6)Mn^(Ⅲ)}:Synthesis,Crystal Structure and Magnetic Property
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作者 王译曼 彭智炜 +7 位作者 廖嘉敏 李澳 刘元艳 张璟婧 周年 李旭东 李树 孟维 《Chinese Journal of Structural Chemistry》 SCIE CAS CSCD 2021年第12期1661-1667,1554,共8页
A new transition metal-antimony oxo-cluster based compound has been synthesized in water under room temperature.Its formula is Na_(6)[Cu_(6)MnSb_(6)(μ_(3)-OH)_(2)(OH)(μ_(4)-O)_(6)(tartrate)_(6)]-_(2)0H_(2)O(1),where... A new transition metal-antimony oxo-cluster based compound has been synthesized in water under room temperature.Its formula is Na_(6)[Cu_(6)MnSb_(6)(μ_(3)-OH)_(2)(OH)(μ_(4)-O)_(6)(tartrate)_(6)]-_(2)0H_(2)O(1),where tartrate represents rac-tartaric acid.It was characterized by elemental analysis,infrared spectrum and X-ray single-crystal diffraction.The compound crystallizes in the monoclinic system,space group P2_(1/n).Structural analyses revealed that two Sb_(3)(μ_(3)-0)(tartrate)_(3)scaffolds sandwich a Cu^(Ⅱ)_(_(6))Mn^(Ⅲ)middle layer to form the cluster.In the middle layer,all the seven metal ions lie in an almost regular hexagon,with Mn^(Ⅲ)ion in the center and six Cu^(Ⅱ)ions along the edges of the hexagon.As a 4-connected node,each cluster is interlinked to its nearest four{Cu_(6)Mn}neighbors through Na^(+),generating a 3D supramolecular framework.The temperature-dependent magnetic susceptibilities indicated dominating antiferromagnetic interactions in 1 with J_(Cu-Cu)=176.34 and J(Cu-Mn)=-14.44 cm^(-1). 展开更多
关键词 dipotassium bis(μ-tartrato)-diantimony(Ⅲ)ligand heterometallic transition metal oxo-cluster crystal structure magnetic study
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Synthesis and Structural Characterization of Three Novel Macrocyclic Coordination Complexes Formed by Self-assembly of Bridged Bi-or Tetrapyridine with Transition Metal Salts
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作者 宋礼成 靳国霞 +1 位作者 张文雄 胡青眉 《Chinese Journal of Chemistry》 SCIE CAS CSCD 2005年第8期1065-1070,共6页
Serf-assembly of a ferrocenyl-bridged bipyridine ligand bpef [bpef=1, 1'-bis(trans-2-pyrid-4'-ylethenyl)ferrocene] with silver triflate in CH2Cl2/MeOH or mercuric diiodide in MeCN/CH2Cl2 gave the corresponding mac... Serf-assembly of a ferrocenyl-bridged bipyridine ligand bpef [bpef=1, 1'-bis(trans-2-pyrid-4'-ylethenyl)ferrocene] with silver triflate in CH2Cl2/MeOH or mercuric diiodide in MeCN/CH2Cl2 gave the corresponding macrocyclic coordination complexes [bpef]2[AgSO3CF3]2 (1) and [bpef]2[Hg3I6] (2) in 93% and 89% yields, respectively, whereas the pentaerythritolyl-bridged tetrapyridine ligand ptpc [ptpc=pentaerythritol tetrakis-(4-pyridinecarboxylate)] reacted with cobalt thiocyanate via self-assembly to afford the macrocyclic coordination polymer [Co(NCS)2(ptpc)], (3) in 90% yield. The X-ray diffraction analyses for 1-3 confirmed their novel macrocyclic structures and revealed that (i) the two silver atoms in complex 1 have an essentially linear geometry with N-Ag-N bond angle of 175.7° and 172.9°, (ii) the geometry of the middle mercury atom in complex 2 is square-planar, while the other two mercury atoms in the other two complexes are tetrahedral, and (iii) all the cobalt atoms in complex 3 adopt an octahedral geometry. In addition, the synthetic procedure for the known tetrapyridine ligand ptpc has been improved. 展开更多
关键词 transition metal N-donor ligand SELF-ASSEMBLY structure elucidation
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2-[(卤代苯胺基)羰基]苯甲酸与Cu(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Co(Ⅱ)的配合物研究 被引量:2
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作者 石进超 袁宏安 +1 位作者 贾婴琦 马怀让 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1991年第3期333-337,共5页
本文报道了4种2-[(卤代苯胺(?))羰基]苯甲酸与Cu(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Co(Ⅱ)配合物的制备,并通过元素分析、热重分析、红外光谱和电子光谱分析以及磁化率测定对它们进行了表征.结果证明,配合物是通过羧酸根上羟基氧原子和酰胺羰基上氧原子配... 本文报道了4种2-[(卤代苯胺(?))羰基]苯甲酸与Cu(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Co(Ⅱ)配合物的制备,并通过元素分析、热重分析、红外光谱和电子光谱分析以及磁化率测定对它们进行了表征.结果证明,配合物是通过羧酸根上羟基氧原子和酰胺羰基上氧原子配位成键,除Cu(Ⅱ)配合物分子为平面正方形结构外.其余均为八面体结构,只是扭曲程度不同.并对它们的配位场参数进行了计算. 展开更多
关键词 配合物 PCBA
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以吡啶-2,5-二羧酸或噻吩-2,5-二羧酸为配体的过渡金属配合物的合成、晶体结构及性质 被引量:8
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作者 韩佳星 刘峥 +3 位作者 梁楚欣 唐群 李庆伟 张淑芬 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2019年第4期605-612,共8页
以吡啶-2,5-二羧酸(2,5-pyridinedicarboxylic acid,H_2L_1)、噻吩-2,5-二羧酸(Thiophene 2,5-dicarboxylic acid,H_2L_2)为主要配体,4,4′-联吡啶(4,4′-bipy)、菲咯啉(phen)为辅助配体,采用溶剂热法成功合成了3个过渡金属配合物:[Co_2... 以吡啶-2,5-二羧酸(2,5-pyridinedicarboxylic acid,H_2L_1)、噻吩-2,5-二羧酸(Thiophene 2,5-dicarboxylic acid,H_2L_2)为主要配体,4,4′-联吡啶(4,4′-bipy)、菲咯啉(phen)为辅助配体,采用溶剂热法成功合成了3个过渡金属配合物:[Co_2(L_1)_2(bipy)(H_2O)_6]·bipy·H_2O (1)、[Cu(L_2)_2(bipy)_2]n(2)、[Ni_2(L_2)(phen)_2(H_2O)_4](3),并利用X射线单晶衍射法、红外光谱(IR)、荧光光谱(FL)和热重分析(TG/DTG)等测试手段对其进行了表征。单晶结构分析表明:配合物1、配合物2为P1空间群,配合物3为P2/n空间群;配合物1和配合物3为零维双核小分子结构,配合物2为二维层状结构。 展开更多
关键词 杂环羧基配体 过渡金属配合物 晶体结构 性质
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含2-苯并咪唑类配体及其在过渡金属配合物中配位形式的研究现状 被引量:7
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作者 陈春龙 苏成勇 康北笙 《中山大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 北大核心 2002年第5期40-44,共5页
概述了线型及三角架型 2个系列的含 2_苯并咪唑基 (BIm)多齿配体 ,并讨论了它们与过渡金属配位前后的结构特征。
关键词 配位形式 2-苯并咪唑类配体 配体设计 过渡金属配合物 结构特征 配位化学
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《金属-有机框架》专辑序言──金属-有机框架:新型多功能材料 被引量:2
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作者 程鹏 《应用化学》 CSCD 北大核心 2017年第9期977-978,共2页
金属-有机框架是由金属离子与有机配体通过配位键形成的三维框架材料,是近几十年来配位化学领域中发展较快的新型多功能材料。自上世纪90年代以来,金属-有机框架的研究呈现空前的增长,目前已有大于20000例的金属-有机框架被报道。金属-... 金属-有机框架是由金属离子与有机配体通过配位键形成的三维框架材料,是近几十年来配位化学领域中发展较快的新型多功能材料。自上世纪90年代以来,金属-有机框架的研究呈现空前的增长,目前已有大于20000例的金属-有机框架被报道。金属-有机框架可变的金属中心及有机配体使其结构与功能具有多样性。金属中心的选择几乎覆盖了所有金属,包括主族元素、过渡元素和镧系金属。而配体的选择,除了传统的氮杂环和羧酸类配体外,还可以引入一些官能团对其进行修饰, 展开更多
关键词 多功能材料 有机配体 框架研究 配位键 羧酸类 配位化学 镧系 氮杂环 主族 荧光材料
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基于两性羧酸配体的Cu(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Mn(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构及其与DNA相互作用 被引量:1
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作者 陈铭臻 陈金香 +2 位作者 王若伦 卢钧雄 许雪飞 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2022年第12期2499-2510,共12页
以两性羧酸配体溴化N-(4-羧基苄基)异喹啉((HCbiq)Br)合成了4个新的金属配合物:[Cu_(2)(Cbiq)_(4)(H_(2)O)_(2)]Br_(4)·2H_(2)O(1)、[Zn(Cbiq)_(2)(H_(2)O)_(2)]Br_(2)·Cbiq·H_(2)O(2)、[M_(3)(Cbiq)_(8)(μ-OH)_(2)(H_(... 以两性羧酸配体溴化N-(4-羧基苄基)异喹啉((HCbiq)Br)合成了4个新的金属配合物:[Cu_(2)(Cbiq)_(4)(H_(2)O)_(2)]Br_(4)·2H_(2)O(1)、[Zn(Cbiq)_(2)(H_(2)O)_(2)]Br_(2)·Cbiq·H_(2)O(2)、[M_(3)(Cbiq)_(8)(μ-OH)_(2)(H_(2)O)_(2)](ClO_(4))_(4)·7H_(2)O(M=Co(3)、Mn(4))。通过单晶X射线衍射、元素分析和红外光谱表征了配合物1~4的结构。配合物1含有一个由4个Cbiq的羧基桥联双核Cu(Ⅱ)的结构,2个Cu(Ⅱ)还分别与一分子水配位。配合物2中,1个Zn(Ⅱ)分别与2个Cbiq的羧基氧原子进行单齿配位,同时还与2个水分子的氧原子进行配位。配合物3和4结构相似,均为三核结构。每2个M(Ⅱ)除了通过2个Cbiq的羧基上的氧进行桥联,还通过一个羟基的氧进行桥联。此外,2个端基的M(Ⅱ)分别与2个Cbiq的羧基进行单齿配位,同时还与一个水分子进行配位。凝胶电泳研究表明,配合物1可能是通过氧化机制在生理条件下有效切割DNA,其最大催化速率常数k_(max)为2.80 h^(-1),米氏常数K_(M)为3.22 mmol·L^(-1)。溴化乙锭(EB)竞争实验表明配合物1具有较强的DNA结合亲和力。采用分子对接模拟计算得到配合物1与DNA的结合自由能为-49.87 kJ·mol^(-1)。 展开更多
关键词 两性羧酸配体 过渡金属配合物 晶体结构 DNA
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[COH(NH_2)_2]_2[Cu(pic)_2(ClO_4)_2]的合成与晶体结构(英文)
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作者 郭光华 郭国聪 +4 位作者 周国伟 王明盛 蔡丽珍 吴阿清 黄锦顺 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2003年第1期95-98,共4页
GThe title compound was synthesized by reaction of Cu(ClO4)2, picolinic acid and carbamide in C2H5OH/CH3CN solution, and characterized by single crystal X ray diffraction. It crystallizes in the orthorhombic system, s... GThe title compound was synthesized by reaction of Cu(ClO4)2, picolinic acid and carbamide in C2H5OH/CH3CN solution, and characterized by single crystal X ray diffraction. It crystallizes in the orthorhombic system, space group Pbcawith a=14.0481(8), b=9.0130(5), c=18.626(1)?, V=2358.3(2)?3, Z=4, Dx=1.771g·cm-3, μ=1.235mm-1 and F(000)=1276. The final R factor is 0.0440 for 1434 observed reflections. The X ray analysis revealed that the copper?atom iscoordinated by two picolinic ligands in the equatorial plane, while the two oxygen atoms of perchlorate occupy the axial positions of octahedron with lengthened Cu O distances, resulting in a 4+2 elongated octahedral environment. In the compound, there also exist two protonated carbamide cations for charge balance. CCDC: 195354. 展开更多
关键词 [COH9NH2)2]2[Cu(pic)2(ClO4)2] 合成 2-吡啶羧酸 过渡金属 4+2拉长八面体 氢键 晶体结构
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后过渡金属催化剂催化乙烯聚合的研究进展 被引量:2
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作者 高宇新 国海峰 +1 位作者 闫恪敏 董春明 《石化技术》 CAS 2014年第1期66-70,共5页
介绍了后过渡金属催化剂的催化特点,并从不同配体结构对聚乙烯分子链结构及聚合活性的影响角度出发,综述了近些年来后过渡金属催化剂在乙烯聚合方面的研究进展。
关键词 后过渡金属催化剂 配体结构 乙烯聚合
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具有多种性质的新型二维Janus家族:拉胀行为、应变可调的光催化剂、高居里温度铁磁体和压电量子反常霍尔绝缘体 被引量:1
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作者 刘宇 王帅宇 李锋钰 《Science China Materials》 SCIE EI CAS CSCD 2024年第4期1160-1172,共13页
发现新的二维材料并探索其独特性质与潜在应用是凝聚态物理与材料科学的重要课题.在此,我们基于在实验和计算中报道的具有多种性质的新型方晶格S-XS2二维材料,通过密度泛函理论计算,确定了7种具有近似方晶格的新型二维Janus S-XSSe (X=S... 发现新的二维材料并探索其独特性质与潜在应用是凝聚态物理与材料科学的重要课题.在此,我们基于在实验和计算中报道的具有多种性质的新型方晶格S-XS2二维材料,通过密度泛函理论计算,确定了7种具有近似方晶格的新型二维Janus S-XSSe (X=Si,Sn,V,Cr,Mo,Re和Os)单层材料.值得注意的是,S-SiSSe和S-SnSSe单层都具有拉胀行为,此外,由于具有合适的带边位置、可见光区的高效吸收系数和较大的载流子迁移率差,它们是潜在的光催化剂,而且光催化性能还可以通过改变pH值和施加双轴应变来提高.在不考虑自旋轨道耦合(SOC)时,S-VSSe,S-CrSSe和S-MoSSe是铁磁半金属,并具有较高的居里温度TC(分别为210,810和390 K).加入SOC后,S-VSSe成为量子反常霍尔(QAH)绝缘体,具有较大的带隙(45.4 meV)和一个手性边缘态(陈数C=-1).通过对半导体S-XSSe (X=Si,Sn,V)单层的对称性分析,基底面上的单轴应变只能诱发面外压电响应.其中,S-VSSe的面外压电系数d31和d32最大,分别为-0.013和0.025 pm V-1.压电性、拓扑性和铁磁性的共存使单层S-VSSe成为具有大带隙和高TC的多功能自旋电子学应用的潜在平台.我们的理论工作将给二维材料增添新家族,并有望带来更广阔的应用. 展开更多
关键词 凝聚态物理 高居里温度 密度泛函理论计算 铁磁体 压电系数 自旋电子学 载流子迁移率 基底面
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基于三苯胺类多羧酸配体构筑的3例金属有机框架材料 被引量:1
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作者 何燕萍 张健 《科学通报》 EI CAS CSCD 北大核心 2016年第16期1781-1789,1-2,共9页
三苯胺类多羧酸有机配体因在光电功能材料领域表现优异而受到学者广泛地关注.本文选择一个具有纳米尺寸臂长的配体三(4′-羧基联苯基)胺(H_3TPA),在不同的反应条件下,分别与MnCl_2·4H_2O,Cu(NO_3)_2·6H_2O和Co(NO_3)_2·6... 三苯胺类多羧酸有机配体因在光电功能材料领域表现优异而受到学者广泛地关注.本文选择一个具有纳米尺寸臂长的配体三(4′-羧基联苯基)胺(H_3TPA),在不同的反应条件下,分别与MnCl_2·4H_2O,Cu(NO_3)_2·6H_2O和Co(NO_3)_2·6H_2O反应,合成了3例结构新颖的金属有机框架(MOF)材料,[Mn(HTPA)(DMA)]_n·x G(FIR-31,DMA=N,N-二甲基乙酰胺,G=客体分子),[(Me_2NH_2)(Cu(TPA)]_n·x G(FIR-32),[(Co_3(TPA)_2(TMEA)_2]_n·x G(FIR-33,TMEA=N,N,N′-三甲基乙二胺).X射线单晶衍射结果表明,FIR-31是由双核[Mn_2(COO)_4]次级构筑单元(SBU)通过未完全脱质子的HTPA2-配体桥联形成的二维(4,4)-sql层状结构;FIR-32则是一个具有(3,6)-kgd拓扑网络的阴离子型二维层,其SBU为双核的[Cu_2(COO)_6];而FIR-33是由三核[Co_3(COO)_6]SBU构筑的具有(3,6)-kgd拓扑类型的二维层结构. 展开更多
关键词 金属-有机框架材料 三苯胺类多羧酸配体 过渡金属离子 合成 晶体结构
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含氟二羧酸和含氮配体与过渡金属(Ⅱ)配合物的合成、表征及晶体结构 被引量:3
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作者 蒋勇 邱晓 李夏 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2012年第3期303-310,共8页
水热法合成了5个新的配位聚合物:[Cd(TFSA)(2,2'-bpy)2]n(1),[Mn(HFGA)(phen)2]n(2),[Co(TFSA)(bpp)2(H2O)2]n(3),[Zn(TFSA)(bpp)2(H2O)2]n(4)和[Cu(HFGA)(phen)]n(5)(TFSA=四氟丁二酸,HFGA=六氟戊二酸,2,2'-bpy=2,2'-联吡... 水热法合成了5个新的配位聚合物:[Cd(TFSA)(2,2'-bpy)2]n(1),[Mn(HFGA)(phen)2]n(2),[Co(TFSA)(bpp)2(H2O)2]n(3),[Zn(TFSA)(bpp)2(H2O)2]n(4)和[Cu(HFGA)(phen)]n(5)(TFSA=四氟丁二酸,HFGA=六氟戊二酸,2,2'-bpy=2,2'-联吡啶,phen=1,10-邻菲啰啉,bpp=1,3-二吡啶基丙烷),通过X射线单晶衍射确定了配合物的晶体结构.配合物1和2具有相似的1D链结构,四氟丁二酸和六氟戊二酸以两个单齿羧基氧原子分别配位于Cd2+和Mn2+离子,2,2'-联吡啶和1,10-邻菲啰啉分别螯合配位于Cd2+和Mn2+离子.配合物3和4具有相似的1D链结构,1,3-二吡啶基丙烷以两个端基氮原子桥联金属离子,四氟丁二酸和六氟戊二酸分别以单齿方式配位.配合物5是具有{4.82}拓扑的2D网结构,六氟丁二酸配体通过单齿/双齿-桥联模式连接Cu2+离子.5个配合物均通过分子间弱作用进一步构筑成3D超分子结构. 展开更多
关键词 过渡金属配合物 四氟丁二酸 六氟戊二酸 含氮配体 晶体结构
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基于Nb6八面体结构单元的立体芳香性性质的过渡金属一氧化物
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作者 胡宗祥 钱果裕 +5 位作者 李舜宁 杨卢奕 陈鑫 翁谋毅 谭文长 潘锋 《Science Bulletin》 SCIE EI CAS CSCD 2020年第5期367-372,共6页
通过对NbO氧化物的研究,本文发现NbO的周期性晶体结构中存在Nb6立体芳香性结构基元.每个Nb原子周围有4个O原子在平面配位,形成相对罕见的平面四配位结构基元.氧的空缺打破了通常的NbO6八面体对称性,因而其轨道能级也发生分裂重排.原本... 通过对NbO氧化物的研究,本文发现NbO的周期性晶体结构中存在Nb6立体芳香性结构基元.每个Nb原子周围有4个O原子在平面配位,形成相对罕见的平面四配位结构基元.氧的空缺打破了通常的NbO6八面体对称性,因而其轨道能级也发生分裂重排.原本八面体高对称性下简并的eg和t2g轨道发生了分裂,eg中分裂出的dz2能级与t2g中分裂出dxz,dyz能量靠近和交错,增加了不同Nb原子间d轨道能级在能量上的匹配.在Nb3O3晶体中,由于Nb原子间的d轨道的能量和空间对称性的互相匹配,d轨道可以互相叠加成强烈的金属键,这些金属键有助于形成芳香性的Nb6八面体原子簇.这些八面体再共用顶点的Nb连接成三维骨架,而使得NbO具有金属Nb那样的金属光泽和导电性. 展开更多
关键词 Nb–Nb metalLIC BONDING octahedral Nb6 transitionmetal monoxides AROMATICITY Structural unit
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