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Kinetic Model of Hydrogenation for Removal of Trace Olefins from Alkylation Mixture Formed during Linear Alkylbenzene Synthesis 被引量:1
1
作者 Ren Jie Liu Bing Shen Lian 《China Petroleum Processing & Petrochemical Technology》 SCIE CAS 2019年第1期46-54,共9页
Through the hydrogenation experiments for removal of olefin impurities in effluent mixture obtained from alkylation reactor for linear alkylbenzene synthesis, the reaction kinetics was studied. The experimental result... Through the hydrogenation experiments for removal of olefin impurities in effluent mixture obtained from alkylation reactor for linear alkylbenzene synthesis, the reaction kinetics was studied. The experimental results showed that the catalytic activity of Pd/Al2 O3 among four kinds of catalysts was the highest, and the olefin conversion reached 100%when the reaction temperature was higher than 140 ℃. The kinetic model was established through parameters estimation.The experimental validation of the kinetic model showed that the kinetic model had higher simulation accuracy. The results of prediction by the kinetic model indicated that with the intensification of reaction conditions, the olefin conversion would increase and the bromine index of the linear alkyl benzene would decrease. Under the conditions covering a WHSV of 2.0 h^(-1),a temperature of 90 ℃, and a hydrogen partial pressure of 1.5 MPa, the olefin conversion was 99.67%, and the bromine index of the linear alkyl benzene could be reduced to less than 20.00 mgBr/(100 g). 展开更多
关键词 HYDROGENATION reaction kinetics linear ALKYLBENZENE REMOVAL of olefin impurity BROMINE index
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分子筛上苯与烯烃烷基化失活动力学的研究 被引量:4
2
作者 袁兴东 金英杰 +3 位作者 沈健 任杰 周敬来 李国辉 《燃料化学学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2000年第3期253-256,共4页
在改性USY沸石分子筛上对长链烯烃与苯的烷基化失活反应进行了研究 ,考察内扩散阻力和催化剂失活对烷基化反应的影响 ,建立了存在内扩散阻力影响的失活动力学方程 ,通过对实验数据拟合确定了失活动力学参数 :失活级数d =1 2、失活速率常... 在改性USY沸石分子筛上对长链烯烃与苯的烷基化失活反应进行了研究 ,考察内扩散阻力和催化剂失活对烷基化反应的影响 ,建立了存在内扩散阻力影响的失活动力学方程 ,通过对实验数据拟合确定了失活动力学参数 :失活级数d =1 2、失活速率常数kd=4 82 6 5× 10 11exp(- 9 7793× 10 4 /RT)。统计检验结果表明 ,该失活动力学方程能很好地拟合试验数据。用所建失活模型预测了反应温度、催化剂颗粒度及进料时间对催化剂活性、稳定性的影响。 展开更多
关键词 烯烃 分子筛 催化剂 催化剂失活 动力学 烷基化
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长链烯烃与苯烷基化反应动力学的研究 被引量:4
3
作者 袁兴东 金英杰 +3 位作者 沈键 任杰 周敬来 李国辉 《石油与天然气化工》 CAS CSCD 北大核心 2001年第3期105-106,116,共3页
本文对长链烯烃与苯在磷和镧改性的USY沸石分子筛上的烷基化反应进行了研究 ,考察内扩散阻力对烷基化反应的影响 ,建立了带内扩散阻力的反应动力学方程 ,通过数据拟合确定了动力学参数 ,得到反应动力学模型。并用统计检验检验了动力学... 本文对长链烯烃与苯在磷和镧改性的USY沸石分子筛上的烷基化反应进行了研究 ,考察内扩散阻力对烷基化反应的影响 ,建立了带内扩散阻力的反应动力学方程 ,通过数据拟合确定了动力学参数 ,得到反应动力学模型。并用统计检验检验了动力学方程的可靠性。 展开更多
关键词 长链烯烃 分子筛催化剂 内扩散 数学模型 长链烷基苯 烷基化 反应动力学
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线性α-烯烃的生产工艺和技术进展 被引量:9
4
作者 郭峰 李传峰 +2 位作者 刘经伟 陈韶辉 杨爱武 《现代化工》 CAS CSCD 北大核心 2010年第S2期92-96,共5页
介绍了几种α-烯烃的生产工艺,如蜡裂解工艺、烷烃脱氢工艺、煤化工抽提工艺以及乙烯齐聚工艺。简要探讨了世界上主要的制备线性α-烯烃的乙烯齐聚技术的工艺和特点,指出乙烯齐聚工艺是我国未来生产α-烯烃的主要发展方向。
关键词 线性Α-烯烃 乙烯齐聚 生产工艺
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吡唑基配体-Cr(Ⅲ)-MAO催化乙烯齐聚 被引量:7
5
作者 董博 孙月明 +2 位作者 王媚 陈延辉 姜涛 《石油学报(石油加工)》 EI CAS CSCD 北大核心 2015年第1期51-55,共5页
采用吡唑基配体、铬化合物和甲基铝氧烷(MAO)构建的三元催化体系催化乙烯齐聚反应,考察了反应温度、反应压力、n(Al)/n(Cr)、溶剂种类等条件对该催化体系催化乙烯齐聚性能的影响。结果表明,3,5-二甲基吡唑-CrCl3(THF)3-MAO三元... 采用吡唑基配体、铬化合物和甲基铝氧烷(MAO)构建的三元催化体系催化乙烯齐聚反应,考察了反应温度、反应压力、n(Al)/n(Cr)、溶剂种类等条件对该催化体系催化乙烯齐聚性能的影响。结果表明,3,5-二甲基吡唑-CrCl3(THF)3-MAO三元催化体系催化乙烯齐聚表现出良好的催化活性和线性α-烯烃的选择性,催化活性可达4.19×106 g/(mol Cr·h),线性α-烯烃的选择性达到97.89%,其中1-C=6~1-C=12线性α-烯烃的选择性达到66.28%。 展开更多
关键词 吡唑 铬化合物 乙烯齐聚 线性Α-烯烃
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新型铁配合物/MAO催化乙烯低聚 被引量:6
6
作者 宁英男 刘晓瑜 +2 位作者 王力搏 黄志军 姜涛 《化工进展》 EI CAS CSCD 北大核心 2006年第6期680-683,共4页
设计并合成了一种新型的单亚胺基吡啶铁配合物,与助催化剂甲基铝氧烷(MAO)组成催化体系用于乙烯低聚制备线性α-烯烃,考察了反应温度、反应压力、n(Al)/n(Fe)、主催化剂浓度及反应时间等因素对催化活性和低聚产物组成的影响。结果表明:... 设计并合成了一种新型的单亚胺基吡啶铁配合物,与助催化剂甲基铝氧烷(MAO)组成催化体系用于乙烯低聚制备线性α-烯烃,考察了反应温度、反应压力、n(Al)/n(Fe)、主催化剂浓度及反应时间等因素对催化活性和低聚产物组成的影响。结果表明:新型的铁配合物/MAO催化体系用于乙烯低聚,具有活性高和低碳数线性α–烯烃选择性高等特点。 展开更多
关键词 铁配合物 乙烯低聚 线性Α-烯烃 甲基铝氧烷(MAO)
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乙烯齐聚制线性α-烯烃的技术进展 被引量:17
7
作者 张君涛 付兴国 +2 位作者 张耀君 何力 张景河 《西安石油学院学报(自然科学版)》 2002年第2期44-48,55,共6页
对乙烯齐聚制线性 α-烯烃的工业化生产技术的进展进行了详细的论述 .工艺比较成熟的是Gulf,Ethyl和 SHOP等方法 ,这些过程均系在高压的苛刻条件下利用不同催化剂进行均相齐聚反应 ,设备操作难度较大 .近年来出现了利用各种新型催化剂... 对乙烯齐聚制线性 α-烯烃的工业化生产技术的进展进行了详细的论述 .工艺比较成熟的是Gulf,Ethyl和 SHOP等方法 ,这些过程均系在高压的苛刻条件下利用不同催化剂进行均相齐聚反应 ,设备操作难度较大 .近年来出现了利用各种新型催化剂在较缓和的中压条件下进行齐聚反应的研究趋向 .着重对乙烯齐聚的均相和多相催化剂近年来的研究进展及发展趋势作了论述 。 展开更多
关键词 乙烯 齐聚物 线性Α-烯烃 过渡金属催化剂 择形分子筛 技术进展
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催化裂化汽油临氢异构化/芳构化集总反应动力学模型 被引量:1
8
作者 陈治平 徐建 +2 位作者 石冈 范煜 鲍晓军 《化学反应工程与工艺》 CAS CSCD 北大核心 2013年第6期510-518,共9页
依据催化裂化(FCC)汽油的族组成及其性质,基于对FCC汽油临氢异构化/芳构化反应规律的认识,建立了FCC汽油临氢异构化/芳构化过程的7集总动力学模型。这7个集总包括正构烷烃、异构烷烃、直链烯烃、支链烯烃、环烯烃、环烷烃和芳烃。利用Le... 依据催化裂化(FCC)汽油的族组成及其性质,基于对FCC汽油临氢异构化/芳构化反应规律的认识,建立了FCC汽油临氢异构化/芳构化过程的7集总动力学模型。这7个集总包括正构烷烃、异构烷烃、直链烯烃、支链烯烃、环烯烃、环烷烃和芳烃。利用Levenberg-Marquardt算法对模型动力学参数进行了估计和优化,并应用实测数据对模型进行了验证。结果表明,所建模型能够较好地预测FCC汽油临氢异构化/芳构化产品的族组成,符合该反应过程的反应规律,模型预测值与实验值的相对误差绝对值低于10%,可为装置的优化设计和操作提供基础。 展开更多
关键词 催化裂化汽油 临氢异构化 芳构化 集总动力学模型 直链烯烃 支链烯烃
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近临界条件下苯与直链烯烃烷基化反应动力学研究 被引量:2
9
作者 任杰 邓优 +1 位作者 周子健 慎炼 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2019年第9期912-920,共9页
采用固定床反应装置进行近临界条件下的AlPO4-5分子筛催化剂上苯与直链烯烃烷基化反应。利用反应实验数据进行反应动力学模拟研究,确定了表观反应速率常数(kV app)和外扩散传质模型参数。实验结果表明,kV app在较低温度下随着反应压力... 采用固定床反应装置进行近临界条件下的AlPO4-5分子筛催化剂上苯与直链烯烃烷基化反应。利用反应实验数据进行反应动力学模拟研究,确定了表观反应速率常数(kV app)和外扩散传质模型参数。实验结果表明,kV app在较低温度下随着反应压力增大先减小后增大,而在较高温度下呈现减小趋势。通过分子团簇分析,这种压力影响是压力对总反应活化能和内扩散系数影响的综合结果。基于总反应活化能与反应压力的线性关系,确定了表观活化能和活化体积。建立了表观反应速率常数频率因子、外扩散传质模型参数与反应条件的数学关系式。模型预测结果显示,烯烃转化率随着空塔流速增大;在消除外扩散影响情况下,在温度578~588 K、压力3.0~4.0 MPa、WHSV=0.5 h-1的条件下,烯烃转化率接近100%。 展开更多
关键词 直链烯烃 烷基化 反应动力学 近临界流体
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线性α-烯烃的应用 被引量:3
10
作者 阚林 郭峰 +1 位作者 李传峰 任鸿平 《精细石油化工进展》 CAS 2011年第11期54-58,共5页
详细介绍了不同碳数的线性α-烯烃在各领域的应用。指出乙烯齐聚工艺是我国未来生产α-烯烃的主要发展方向。
关键词 线性Α-烯烃 应用 乙烯齐聚
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后过渡金属配合物催化乙烯齐聚与聚合的研究进展 被引量:13
11
作者 张闻 张文娟 孙文华 《化学进展》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2005年第2期310-319,共10页
后过渡金属配合物催化乙烯齐聚和聚合研究 ,不仅拓展了后过渡金属配合物的应用 ,而且为探求烯烃聚合催化剂提供了新机遇 ,成为当前催化研究中的热点课题。本文综述了后过渡金属铁、钴、镍配合物催化乙烯齐聚和聚合的国内外最新研究进展。
关键词 后过渡金属配合物 乙烯齐聚 乙烯聚合
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茂金属加合物技术的工业应用试验 被引量:6
12
作者 陈伟 郑刚 +6 位作者 王如恩 徐歆 郭子芳 王洪涛 杨宝柱 韩言青 井向华 《化工学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2004年第7期1183-1187,共5页
根据中国石化集团公司开发的茂金属加合物专利技术 ,进行了活性组分负载化研究 ,完成了茂金属加合物催化剂催化乙烯以及乙烯与α 烯烃共聚的淤浆、环管淤浆、气相流化床工艺的中试试验 .在中试的基础上进行了茂金属加合物催化剂气相流... 根据中国石化集团公司开发的茂金属加合物专利技术 ,进行了活性组分负载化研究 ,完成了茂金属加合物催化剂催化乙烯以及乙烯与α 烯烃共聚的淤浆、环管淤浆、气相流化床工艺的中试试验 .在中试的基础上进行了茂金属加合物催化剂气相流化床聚乙烯工艺的工业应用试验 ,探索了茂金属催化剂与Ziegler催化剂之间的切换技术 ,开发了催化剂结构和配方以及聚合工艺参数对聚乙烯树脂牌号的调控技术 .得到百吨级薄膜牌号的茂金属聚乙烯树脂 ,并对工业应用试验产品进行了加工研究 . 展开更多
关键词 茂金属加合物 工业应用试验 催化剂 聚乙烯
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1-癸烯的生产技术及其应用 被引量:8
13
作者 李军良 吴雅荣 《石化技术》 CAS 2008年第1期66-69,共4页
概述了1-癸烯的物理性质,综述了其生产工艺及用途,对国内1-癸烯的生产及发展提出了建议。由1-癸烯或1-辛烯齐聚制备的合成润滑油具有使用温度范围宽,低温性能及氧化安定性好,对设备无腐蚀,使用寿命长的特点。随着国内对合成润滑油需求... 概述了1-癸烯的物理性质,综述了其生产工艺及用途,对国内1-癸烯的生产及发展提出了建议。由1-癸烯或1-辛烯齐聚制备的合成润滑油具有使用温度范围宽,低温性能及氧化安定性好,对设备无腐蚀,使用寿命长的特点。随着国内对合成润滑油需求量的增加,开发生产1-癸烯具有重要意义。 展开更多
关键词 1-癸烯 线性α烯烃 生产工艺 合成润滑油
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线性α-烯烃的技术进展与市场分析 被引量:9
14
作者 钱伯章 《石化技术》 CAS 2011年第1期58-62,共5页
综述了线性α-烯烃(LAO)的国外技术进展和我国的技术开发成果,并对其市场需求进行了分析和预测。随着全球经济的发展,世界α-烯烃的生产能力和产量也不断扩大,作为聚乙烯共聚单体的LAO将是增长的热点,2010—2015年年均增长率可达到6%~8... 综述了线性α-烯烃(LAO)的国外技术进展和我国的技术开发成果,并对其市场需求进行了分析和预测。随着全球经济的发展,世界α-烯烃的生产能力和产量也不断扩大,作为聚乙烯共聚单体的LAO将是增长的热点,2010—2015年年均增长率可达到6%~8%。针对国内聚乙烯大宗产品过剩,专用牌号的高端产品短缺的现状,指出加快我国α-烯烃合成技术开发和工业化生产对提高聚乙烯行业的整体水平具有重要的意义。 展开更多
关键词 线性Α-烯烃 聚烯烃 共聚单体 1-己烯
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单烯烃分子结构有限元方法及定量结构-沸点相关性研究 被引量:3
15
作者 仇明华 刘凤萍 谢文林 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2008年第20期2235-2242,共8页
按照有限元方法,将烯烃分子中的"C—C"单键和"C=C"双键当作两种不同的线性杆元处理,构建单烯烃分子的刚度矩阵,连同质量矩阵求解相应的特征方程,得到单烯烃分子的结构特征参量——固有频率,将其用于定量结构-沸点... 按照有限元方法,将烯烃分子中的"C—C"单键和"C=C"双键当作两种不同的线性杆元处理,构建单烯烃分子的刚度矩阵,连同质量矩阵求解相应的特征方程,得到单烯烃分子的结构特征参量——固有频率,将其用于定量结构-沸点预测模型,对150个单烯烃分子的沸点实验测定值进行多元回归分析,结果表明,单烯烃分子结构与沸点性质间存在高相关性,说明该方法是合理可行的. 展开更多
关键词 有限元方法 线性杆元 单烯烃分子 结构固有频率 定量结构-性质相关
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HRP-12催化剂上苯与直链烯烃的烷基化反应 Ⅱ.失活动力学研究 被引量:2
16
作者 赵福军 温朗友 闵恩泽 《燃料化学学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2004年第5期573-578,共6页
采用连续操作的釜式反应器,利用悬浮态的负载杂多酸催化剂HRP 12上的烷基化反应的实验数据进行参数估值,确定了失活反应速率常数、失活反应活化能、活性保留函数的失活反应级数和烯烃摩尔浓度的失活反应级数,建立了苯与直链烯烃烷基化... 采用连续操作的釜式反应器,利用悬浮态的负载杂多酸催化剂HRP 12上的烷基化反应的实验数据进行参数估值,确定了失活反应速率常数、失活反应活化能、活性保留函数的失活反应级数和烯烃摩尔浓度的失活反应级数,建立了苯与直链烯烃烷基化反应的失活动力学模型。模型表明:该失活反应对于活性保留函数是一级失活反应,对于烯烃摩尔浓度是二级失活反应。统计检验表明:所得失活动力学方程在显著性水平α=0.005下有较高的实验数据拟合精度和模型可信度。 展开更多
关键词 负载杂多酸催化剂 直链烯烃 烷基化 失活动力学
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HRP-12催化剂上苯与直链烯烃的烷基化反应 Ⅰ.本征反应动力学研究 被引量:1
17
作者 .赵福军 温朗友 闵恩泽 《燃料化学学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2004年第5期636-640,共5页
A continuous mixed flow reactor, in which the supported heteropolyacid catalyst HRP-12 was suspended, was adopted in the experiment. Experimental data were used in parameters estimation for kinetics equation of benzen... A continuous mixed flow reactor, in which the supported heteropolyacid catalyst HRP-12 was suspended, was adopted in the experiment. Experimental data were used in parameters estimation for kinetics equation of benzene alkylation with linear olefin. Parameters, including reaction rate constant, activation energy and reaction order in olefin molar concentration, were determined as 13530s-1, 48743Jmol-1 and 1 respectively. The kinetic equation for benzene alkylation with linear olefin was thus established. Statistics test and model prediction have shown that the kinetics equation is highly credible under the condition α=0.05 and well corresponds with reaction principle. 展开更多
关键词 负载杂多酸催化剂 直链烯烃 烷基化 动力学
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乙烯齐聚合锆系催化剂研究进展 被引量:5
18
作者 徐珂 栗同林 《合成树脂及塑料》 EI CAS 北大核心 2006年第1期60-62,共3页
综述了锆系催化体系的特点和研究进展,并对各种配体对催化活性和选择性的影响进行了分析比较。在乙烯齐聚合的催化体系中,不同有机铝对催化乙烯齐聚合的活性和选择性有较大的影响。在锆系催化剂中加入第三组分对乙烯齐聚物的相对分子质... 综述了锆系催化体系的特点和研究进展,并对各种配体对催化活性和选择性的影响进行了分析比较。在乙烯齐聚合的催化体系中,不同有机铝对催化乙烯齐聚合的活性和选择性有较大的影响。在锆系催化剂中加入第三组分对乙烯齐聚物的相对分子质量分布有明显的调变作用。 展开更多
关键词 乙烯齐聚合 过渡金属 锆络合催化剂 线型α-烯烃
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新型Cr(Ⅲ)络合物/甲基铝氧烷催化乙烯齐聚 被引量:2
19
作者 高祥录 孙月明 +2 位作者 裴海香 陈延辉 姜涛 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2015年第2期181-185,共5页
合成并表征了1,4-双(二苯基膦)哌嗪(配体Ⅰ)及其与Cr Cl3(THF)3(THF为四氢呋喃)形成的络合物(络合物Ⅰ)。以甲基铝氧烷(MAO)为助催化剂,考察了反应温度、反应压力、n(Al)∶n(Cr)等因素对络合物Ⅰ催化乙烯齐聚性能的影... 合成并表征了1,4-双(二苯基膦)哌嗪(配体Ⅰ)及其与Cr Cl3(THF)3(THF为四氢呋喃)形成的络合物(络合物Ⅰ)。以甲基铝氧烷(MAO)为助催化剂,考察了反应温度、反应压力、n(Al)∶n(Cr)等因素对络合物Ⅰ催化乙烯齐聚性能的影响。实验结果表明,当以甲苯为溶剂时,在反应压力4.0 MPa、反应温度80℃、n(Al)∶n(Cr)=600、c(Cr)=0.18 mmol/L的条件下,催化活性可达3.72×106 g/(mol·h),其中,C4~14线型α-烯烃的选择性可达97.99%。考察了复合助催化剂对络合物Ⅰ催化乙烯齐聚性能的影响。当以甲基环己烷为溶剂、助催化剂为不含Al Me3的MAO与Al Et3的复合物时,产物为高相对分子质量的线型聚乙烯。 展开更多
关键词 膦胺配体 铬(Ⅲ)络合物/甲基铝氧烷催化剂 乙烯齐聚 线型α-烯烃
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新型均相铬系催化剂的制备与催化乙烯齐聚 被引量:3
20
作者 李平 米普科 +1 位作者 顾瑾璟 许胜 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2017年第11期2111-2117,共7页
合成了3种新型的N取代基中含有O/N杂原子的1,3,5-三氮杂环己烷[NNN]型配体,利用氢核磁共振谱(1H NMR)、碳核磁共振谱(13C NMR)及电子轰击质谱(EI-MS)等方法对其进行表征.将[NNN]型配体与Cr(Ⅲ)络合制备相应的均相铬催化剂,采用电喷雾质... 合成了3种新型的N取代基中含有O/N杂原子的1,3,5-三氮杂环己烷[NNN]型配体,利用氢核磁共振谱(1H NMR)、碳核磁共振谱(13C NMR)及电子轰击质谱(EI-MS)等方法对其进行表征.将[NNN]型配体与Cr(Ⅲ)络合制备相应的均相铬催化剂,采用电喷雾质谱(ESI-MS)及元素分析分别对其进行表征.以甲基烷氧铝(MAO)为助催化剂,考察了反应温度、反应压力及铝铬摩尔比等因素对催化乙烯齐聚催化性能的影响.研究结果表明,在以甲苯为溶剂,反应温度50℃,反应压力0.8 MPa,铝铬摩尔比为500∶1,Cr浓度为2.0×10-4mol/L的反应条件下,取代基为3-二甲氨基丙基的均相铬催化剂的催化活性能够达到15.71×105g/(mol Cr·h),对1-己烯和1-辛烯的选择性达到91.02%,而取代基为3-乙氧基丙基的均相铬催化剂的催化活性比较低,为11.54×105g/(mol Cr·h),但对1-己烯和1-辛烯的选择性较高,达到93.05%. 展开更多
关键词 [NNN]型配体 铬配合物 均相聚合 乙烯齐聚 线性Α-烯烃
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