Effect of Mono-, Di-, and Trihydric Alcohols on Lipase-Catalyzed Alcoholysis of Phosphatidylcholine in Hexane

In this study, alcoholysis of phosphatidylcholine(PC) catalyzed by two lipases(Novozym 435 and Lipozyme RM IM) was performed in n-hexane to evaluate the effects of mono-, di-, and trihydric alcohols(ethanol, 1-butanol, 1,2-ethanediol,1,2-propanediol, and glycerol) on the alcoholysis reactions. In the reactions, as PC was converted into lysophosphatidylcholine(LPC),LPC was simultaneously alcoholyzed and converted into glycerophosphorylcholine(GPC). The alcohols affected the alcoholysis of both PC and LPC. When alcoholysis was catalyzed by Novozym 435, the reaction efficiencies of the selected alcohols in the alcoholysis of PC followed the order 1,2-propanediol ≈ ethylene glycol> 1-butanol > ethanol > glycerol, and the reaction efficiencies of these alcohols in the alcoholysis of LPC were 1,2-propanediol > ethylene glycol> 1-butanol ≈ glycerol > ethanol. For alcoholysis catalyzed by Lipozyme RM IM, the reaction efficiencies of alcohols in alcoholysis of PC followed the order ethylene glycol ≈1,2-propanediol > glycerol > ethanol > 1-butanol, and the reaction efficiencies in the alcoholysis of LPC were ethylene glycol >glycerol > 1,2-propanediol > ethanol > 1-butanol. In general, in the lipase-catalyzed alcoholysis of PC, reaction efficiencies with dihydric alcohols are higher than those with mono-and trihydric alcohols.

Lipases-Catalyzed Alcoholysis for the Preparation of Chiral 1- or 2-Hydroxyalkanephosphonates

Enzymatic alcoholysis has been developed for the preparation of some chiral 1- and 2-hydroxyalkanephosphonates with high optical purity. This method ensures the convenient access to the optically pure phosphocarnitine, phosphogabob and phosphomycin.

酶法醇解合成2-花生四烯酸单甘酯

2-花生四烯酸单甘酯(2-AG)是一种内源性大麻素,在神经、心血管和免疫等系统中具有一系列的生理活性。为实现2-AG的绿色高效制备,探究了脂肪酶催化醇解富含花生四烯酸的微生物油制备2-AG的方法。以2-单甘酯(2-MAG)含量为指标,通过单因素实验对酶法催化醇解反应条件进行了优化,并采用溶剂萃取法对产物进行纯化。结果表明:最佳反应条件为以Lipozyme 435脂肪酶为醇解脂肪酶、酶添加量4%(以油质量计)、油与无水乙醇物质的量比1∶40、叔丁醇为溶剂、油溶比2∶3、反应温度35℃、反应时间8 h,在最佳条件下粗产物中2-MAG含量为33.63%;经溶剂萃取纯化后2-MAG的纯度达到了94.79%,其中2-AG含量为40.70%。综上,酶法醇解富含花生四烯酸的微生物油可以获得高2-AG含量的2-MAG。

脂肪酶催化醇解制备富含n-3 PUFAs的甘油酯

n-3 PUFAs具有多种生理活性。以鱼油为原料,采用脂肪酶催化醇解法对其中的n-3 PUFAs进行富集,得到富含n-3 PUFAs的甘油酯。结果表明:来自米曲霉的脂肪酶Eversa Transform 2.0(ET 2.0)对n-3 PUFAs表现出良好的醇解特异性。通过单因素实验确定最佳工艺条件为:甲醇体积分数40%,m_(甲醇)∶m_(鱼油)=1.6∶1,温度35℃,脂肪酶添加量4%,反应时间2 h。在此条件下,鱼油甘油酯中n-3 PUFAs的含量从39.88%上升至67.87%,EPA和DHA的含量从36.61%上升至65.22%,n-3 PUFAs的得率为56.33%。脂肪酶在最佳反应条件下对不同底物的富集效果是:金枪鱼油甘油酯中n-3 PUFAs的含量从38.81%上升到61.35%,藻油甘油酯中n-3 PUFAs的含量从45.96%上升到64.09%。上述方法获得的富含n-3 PUFAs甘油酯在食品和制药行业有很大的应用潜力。

固定化脂酶催化合成生物柴油的研究

探讨了酶法制备生物柴油的过程 ,通过脂肪酶酯化和醇解两种工艺路线合成生物柴油的试验研究 ,考察了反应条件如醇油比、催化剂用量、反应温度、反应时间等对酯化率和产品纯度的影响。试验表明 ,采用分批加入甲醇的酯化工艺 ,酯化率可以达到 95 %以上 ;采用醇解工艺菜籽油酯化率达 95 %以上 ,产品经GC分析其纯度可达 98%以上 ,固定化酶的半衰期至少达 10 0d。

有机相中利用脂肪酶催化的醇解反应拆分炔丙醇酮乙酸酯

研究了有机相中脂肪酶催化的炔丙醇酮乙酸酯的立体选择性醇解反应,考察了碱的种类、酰基受体和溶剂等对反应的影响.结果表明,以四氢呋喃为溶剂,CH3OH为酰基受体,Lipase PLG脂肪酶为催化剂,Na2CO3为碱性添加剂,高底物浓度下40oC反应96h后,底物转化率和产物ee值分别达到49.5%和99.5%.碱的添加极大地提高了反应速度.

固定化脂肪酶合成3-TBDMSO戊二酸甲酯

脂肪酶主要催化醇、酸、内酯的酯化反应,脂肪酶催化反应可在非水溶剂中进行,并且反应条件温和,被认为是制备单一对映异构体的有效方法。文中利用固定化脂肪酶Novozym 435催化3-TBDMSO戊二酸酐不对称醇解制备3-TBDMSO戊二酸甲酯,通过高效液相色谱考察了不同反应条件对底物转化率、产物选择性的影响规律。实验研究了四氢呋喃、乙酸乙酯、乙醚、甲基叔丁基醚和甲苯5种溶剂对酶催化反应的影响,结果表明:在甲基叔丁基醚溶剂中,Novozym 435的催化效果最好。最优反应条件:温度25℃,酶质量浓度30 mg/mL,醇与3-TBDMSO戊二酸酐摩尔比1.0,酸酐浓度100 mmol/L,pH值为6.5,水活度0.66,反应时间6 h。实验采用萃取的方法分离出反应产物,通过结晶纯化得到无色晶体,利用核磁氢谱证明产物为3-TBDMSO戊二酸甲酯,通过圆二色光谱说明合成产物为对映体过剩产品。

酶法合成sn-2位富含DHA的中长链结构脂

采用两步酶法制备sn-2位富含DHA的中长链结构脂。首先,利用固定化脂肪酶Lipozyme 435催化DHA藻油发生醇解反应,溶剂萃取以获得富含DHA的单甘酯,再利用脂肪酶催化单甘酯和癸酸的酯化反应合成sn-2位富含DHA的中长链结构脂,并对中长链结构脂的组成进行分析。结果表明,最优酶法酯化反应条件为真空度0.05 MPa,单甘酯与癸酸摩尔比1∶3,固定化脂肪酶Lipozyme TL IM添加量为底物质量的8%,反应温度25℃,反应时间9 h。在最优条件下,酯化产物中甘油三酯(TAG)含量为96.55%,TAG脂肪酸组成中,DHA占总脂肪酸的40.04%,占sn-2位脂肪酸的72.15%。纯化的产品TAG中中长链结构脂占99.14%,含DHA的中长链结构脂占67.69%。

固定化脂肪酶催化红花油乙醇醇解反应的研究

红花油中含有大量的亚油酸,是制备亚油酸乙酯的一种良好原料。通过考察固定化脂肪酶催化红花油乙醇醇解反应从而优化酶的催化条件。实验结果表明:实验室自制固定化脂肪酶有较好的催化活性。通过单因素实验和正交试验,考察了反应溶剂、醇油添加比和温度等因素对固定化脂肪酶催化红花油乙醇醇解反应的影响,确定了酶催化反应最优工艺条件,在石油醚溶剂反应体系中(红花油和乙醇体积比4∶1)反应18 h,醇解转化率达到98.8%。经气质联用分析,酶催化产物中亚油酸乙酯相对质量分数为68.5%。