多壁碳纳米管固相萃取-高效液相色谱-串联质谱法测定食品接触材料中双酚-二环氧甘油醚的迁移量

建立了测定食品接触材料中6种双酚-二环氧甘油醚(双酚A二缩水甘油醚(BADGE)及其衍生物双酚A(2,3-二羟丙基)甘油醚(BADGE·H2O)、双酚A(3-氯-2-羟丙基)甘油醚(BADGE·HCl)、双酚A(3-氯-2-羟丙基)(2,3-二羟丙基)醚(BADGE·H2O·HCl)和双酚F二缩水甘油醚(BFDGE)及其衍生物双酚F双(3-氯-2-羟丙基)甘油醚(BFDGE·2HCl))迁移到食品中的迁移量的高效液相色谱-串联质谱法(HPLC-MS/MS)。样品以叔丁基甲醚(MT-BE)为提取溶剂,超声提取,提取液经多壁碳纳米管(MWCNTs)固相萃取(SPE)柱富集、净化。以COSMOSILC18为分析柱,流动相为0.1%甲酸的5mmol/L醋酸铵溶液和甲醇。6种双酚-二环氧甘油醚在1.0～100μg/L范围内线性关系良好(r2>0.9991)。在3个添加水平下,6种目标化合物的回收率范围为78.6%～89.9%,相对标准偏差小于10%。方法检出限范围为0.5～1.5μg/L。该方法操作简单,灵敏度高,可应用于食品接触材料中双酚-二环氧甘油醚迁移量的快速检测。

肉类罐头食品中双酚A二缩水甘油醚及其衍生物的迁移

本实验应用高效液相色谱-电喷雾串联质谱法分析检测肉类罐头食品中双酚A二缩水甘油醚(BADGE)及其衍生物的残留,重点研究了肉类罐头中的内容物、存储时间(6个月、9个月、12个月)以及存储温度(4、20、100℃)对双酚A二缩水甘油醚(BADGE)及其衍生物的迁移量的影响,单因素方差分析(One-wayANOVA)检验实验结果表明,不同内容物罐头中从内壁涂层迁移至样品的BADGE及其衍生物存在显著性差异(p<0.05),Student-Newman-Keuls法检验表明存储12个月后目标化合物的迁移量与6个月、9个月存在显著性差异,存储温度为4、20℃时化合物迁移量没有显著差异,但是罐头加热到100℃后目标化合物迁移量是最大的。

石墨烯固相萃取-液相色谱-质谱联用法测定食品接触材料中9种双酚-二环氧甘油醚的迁移量

基于石墨烯固相萃取,以实际样品为研究对象,建立了食品接触材料中内分泌干扰物双酚A-二-缩水甘油醚（BADGE）及其衍生物BADGE· H2O、BADGE·HCl、BADGE·2H2O、BADGE·2HCl、BADGE·H2O·HCl和双酚F-二缩水甘油醚（BFDGE）及其衍生物BFDGE·2HCl、BFDGE·2H2O等9种双酚-二环氧甘油醚迁移量的高效液相色谱-串联质谱（HPLC-MS/MS）检测方法.样品以叔丁基甲醚为提取溶剂,超声提取,提取液经石墨烯固相萃取柱富集、净化.质量分数0.1％乙酸的5 mmol/L醋酸铵溶液和甲醇为流动相,经COSMOSIL C18分析柱分离后,采用电喷雾串联四级杆质谱检测.9种双酚-二环氧甘油醚中2种在0.5～50 ng/mL范围内线性关系良好;2种在5.0～100.0 ng/mL范围内线性关系良好;其他5种在2.0～100.0 ng/mL范围内线性关系良好（r2＞0.992 2）.对牛肉、橘片两种罐头食品进行3个水平的添加回收实验,9种目标化合物的回收率分别为：60.0％～97.6％（牛肉）和65.7％～111.3％（橘片）,相对标准偏差小于20％.方法的检测低限为0.1～1.0 μg/kg.该方法操作简单,灵敏度高,成功应用于食品接触材料中双酚-二环氧甘油醚迁移量的快速检测.

罐头涂料铁罐双酚A二缩水甘油醚及其衍生物迁移规律研究

研究了罐头涂料铁罐双酚A二缩水甘油醚及其衍生物在特定食品模拟物中的迁移规律。采用50%(v/v)乙醇溶液为食品模拟物,应用高效液相色谱-串联质谱法进行双酚A二缩水甘油醚及其衍生物的定性定量分析,并应用基于Fick扩散第二定律的D.Chung模型和基于概率与数理统计方法的Weibull模型进行了预测。结果表明:贮存条件对迁移总量变化影响显著,温度越高越快达到平衡,迁移平衡值为1.28 mg/kg;D.Chung模型中扩散系数D与贮存温度符合阿伦尼乌斯动力学模型,该模型预测值与实验值的拟合优度(R^2)小于0.23,而Weibull模型拟合优度(R^2)能达到0.90以上。因此,Weibull模型比D.Chung模型更接近实际迁移结果,为评估涂料铁罐的安全性提供参考。

超高效液相色谱-串联质谱法同时测定鱼、肉类罐头食品中的BADGE、NOGE及其衍生物

建立了一种罐头食品中的BADGE(bisphenol A diglycidyl ether,双酚A-二环氧甘油醚)、NOGE(novolacglycidyl ether,酚醛清漆甘油醚)及其衍生物含量的超高效液相色谱-串联质谱检测法。前处理包括正己烷/丙酮微波辅助萃取,Varain-PS-DVB固相萃取柱净化等。样品经BEH C18色谱柱(100 mm×2.1 mm,1.7μm)分离,以乙腈和0.2%甲酸水为流动相,进行梯度洗脱,在API 4000-QTRAP质谱仪电喷雾正离子、多反应监测(MRM)模式下进行检测。分析物检出限达到0.010 2 ng/g到0.197 2 ng/g,三水平加标回收率在65.7%～99.1%。

高效液相色谱-质谱测定罐装饮料中9种双酚-二缩水甘油醚

目的建立了罐装饮料中9种双酚-二缩水甘油醚的快速分析方法。方法采用叔丁基甲醚提取,固相萃取柱净化,高效液相色谱-质谱联用测定双酚-二缩水甘油醚。结果在5.0~60.0μg/L浓度范围内,线性关系良好,在3个添加水平下,9种双酚-二缩水甘油醚的平均回收率为78.2%~105.1%,相对标准偏差为4.6%~9.0%。结论该方法准确、灵敏度高,可同时对9种目标物进行准确定性和定量,适合于罐装食品中9种双酚-二缩水甘油醚残留量的测定。

食品包装材料中有害物质双酚A二缩水甘油醚体外代谢研究

目的通过模拟体内代谢,对双酚A二缩水甘油醚(BADGE)的体外基本代谢情况进行研究。方法采用肝微粒体、肝S9 2种体外代谢试剂,通过模拟体内肝脏代谢,对BADGE的代谢行为及其代谢产物进行研究。通过代谢试剂浓度及代谢时间条件的优化,采用高效液相色谱-串联质谱(HPLC-MS/MS)作为检测手段对BADGE的体外代谢产物进行分析确证。结果体外代谢最佳孵化时间为60 min,最佳体外代谢试剂浓度为0.5mg/m L,在肝S9及肝微粒体2种体外代谢试剂的作用下,BADGE发生显著的代谢反应。结论本研究与传统的动物试验相比,节约了时间、精力,对食品包装材料的毒理学研究和安全性评价有重要的推动作用。

固相萃取-高效液相色谱-串联质谱测定水中8种双酚-二环氧甘油醚

建立了水中8种双酚-二环氧甘油醚（双酚A二缩水甘油醚（BADGE）及其衍生物双酚A（3-氯-2-羟丙基）甘油醚（BADGE·HCl）、双酚A双（3-氯-2-羟丙基）醚（BADGE·2HCl）、双酚A（2,3-二羟丙基）甘油醚（BADGE·H2O）、双酚A双（2,3-二羟丙基）醚（BADGE·2H2O）、双酚A（3-氯-2-羟丙基）（2,3-二羟丙基）醚（BADGE·HCl·H2O）和双酚F-二环氧甘油醚（BFDGE）及其衍生物双酚F双（3-氯-2-羟丙基）醚（BFDGE·2HCl））的固相萃取-高效液相色谱-串联质谱（SPE-HPLC-MS/MS）测定方法。10个饮用水接触涂料样品在室温避光条件下,以超纯水浸泡（24±1）h,然后取200 mL经C18固相萃取柱进行净化浓缩,以C18色谱柱进行分离,以5 mmol/L醋酸铵、甲醇和水为流动相进行梯度洗脱,质谱多反应监测（MRM）模式检测,外标法定量。结果表明,8种双酚-二环氧甘油醚在0.007-5.00μg/L线性关系良好,相关系数均大于0.999 0,该方法对8种双酚-二环氧甘油醚的定量限为7-91ng/L,回收率为79.1%-101%,RSD为4.0%-12%。该方法具有灵敏度高、选择性强的特点,能够满足水中双酚-二环氧甘油醚的快速检测和准确定量。

液态双酚-A型环氧树脂的合成工艺改进研究

本文设计了一套新的液态双酚-A型环氧树脂的合成工艺,并探讨了合成E-51型环氧树脂的较佳反应条件,可以使生产每吨该树脂的ECH消耗量比现有国内工业水平减少60kg。

高效液相色谱-串联质谱法同时测定肉类罐头中双酚-二缩水甘油醚

建立了同时测定肉类罐头中双酚A-二缩水甘油醚(BADGE)、双酚F-二缩水甘油醚(BFDGE)及其衍生物双酚A-(2,3-二羟丙基)甘油醚(BADGE·H2O)、双酚A-双(2,3-二羟丙基)醚(BADGE·2H2O)、双酚A-(3-氯-2-羟丙基)(2,3-二羟丙基)醚(BADGE·H2O.HCl)、双酚A-(3-氯-2-羟丙基)甘油醚(BADGE·HCl)、双酚A-双(3-氯-2-羟丙基)醚(BADGE·2HCl)、双酚F-双(2,3-二羟丙基)醚(BFDGE·2H2O)、双酚F-双(3-氯-2-羟丙基)醚(BFDGE·2HCl)9种环境激素的高效液相色谱-串联质谱分析方法。样品经叔丁基甲醚提取,HLB固相萃取小柱净化,C18色谱柱分离,用5 mmol/L醋酸铵溶液(含0.1%甲酸)与甲醇为流动相梯度洗脱,质谱多反应监测(MRM)模式检测,基质标准校正,外标法定量。结果表明,这9种化合物在10.0～2 000.0μg/L范围内线性关系良好;定量限(以信噪比≥10计)为10.0μg/kg;在高、中、低3个加标水平下9种化合物的平均添加回收率为79.6%～100.9%,相对标准偏差为6.3%～12.1%。该方法具有较高的灵敏度和准确度,能满足法规要求的对肉类罐头中双酚A-二缩水甘油醚、双酚F-二缩水甘油醚及其衍生物残留量的快速检测及准确定量。

罐装饮料中双酚A-二缩水甘油醚与双酚F-二缩水甘油醚及其衍生物的快速检测

建立了固相萃取/超高效液相色谱法测定罐装饮料中9种双酚-二缩水甘油醚,包括双酚A-二缩水甘油醚（BADGE）及其衍生物BADGE·2H2O、BADGE·H2O、BADGE·2HCl、BADGE·HCl、BADGE·H2O·HCl和双酚F-二缩水甘油醚（BFDGE）及其衍生物BFDGE·2H2O、BFDGE·H2O的快速检测方法。采用叔丁基甲醚为提取溶剂,涡旋振荡提取,提取液氮吹至近干后用甲醇-水（2∶3）溶解,采用PLS亲水亲酯柱固相萃取净化。以Shim-pack XR-ODS-Ⅲ为分析柱,乙腈-水为流动相进行梯度洗脱。9种双酚-二缩水甘油醚在0.05~10 mg/L范围内线性关系良好,回收率为83.8%~98.7%,RSD为2.3%~5.6%,方法检出限为20μg/kg。该方法操作简单、灵敏度高,可在10 min内对罐装饮料中9种双酚-二缩水甘油醚进行快速检测。

超高效液相色谱-串联质谱法同时检测鸡蛋和猪肉中9种双酚-二缩水甘油醚类内分泌干扰物

目的建立可同时检测鸡蛋和猪肉中9种双酚-二缩水甘油醚(bisphenol-diglycidyl ethers,BDGEs)类内分泌干扰物的超高效液相色谱-串联质谱法(ultra performance liquid chromatography-tandem mass spectrometry,UPLC-MS/MS)。方法样品经磷酸盐缓冲液稀释后,用0.1%甲酸乙腈溶液进行提取,然后用正己烷除脂,Oasis PRiME HLB固相萃取柱净化,在电喷雾电离正离子模式下使用超高效液相色谱-串联质谱仪进行检测,内标法定量。结果鸡蛋和猪肉样品中9种BDGEs类物质在0.5~100.0μg/kg浓度范围内线性关系良好,相关系数(r^(2))大于0.99。方法的检出限为0.1~0.5μg/kg,定量限为0.5~1.0μg/kg;在定量限、2.0、10.0μg/kg 3个添加水平下,鸡蛋和猪肉样品中9种BDGEs类物质的平均回收率为80.16%~115.27%,日内变异系数为2.13%~11.15%,日间变异系数为7.24%~18.62%。采用该方法对28份市售鸡蛋样品进行分析,10批次样品中检出BADGE·2H2O,检出率为35.71%,浓度范围为0.020~6.450μg/kg。4批次样品中检出BADGE·H2O·HCl,检出率为14.29%,浓度范围为0.26~0.42μg/kg。结论本方法具有较高的灵敏度和准确度,适用于动物性食品中9种BDGEs类内分泌干扰物残留量的同时检测和准确定量。

罐装动物性食品中双酚-二缩水甘油醚测定的方法学研究

目的开展罐装动物性食品中双酚A-二缩水甘油醚(BADGE)、双酚F-二缩水甘油醚(BFDGE)及其衍生物测定的方法学研究。方法采用叔丁基甲醚和甲醇提取,正己烷脱脂,HLB固相萃取柱净化,超高效液相色谱与串联质谱联用测定双酚-二缩水甘油醚;对样本前处理程序和测定条件进行优化,消除复杂基质干扰。结果在0.5~100 ng/ml范围内,9种化合物线性关系良好,R^2均大于0.997;定量限(以10倍信噪计)为0.5 ng/g;在高、中、低3个加标水平下9种化合物的平均加标回收率为78.5%~102.1%,相对标准偏差为7.4%~13.2%。结论该方法提取效率高,样本净化效果好,抗干扰能力强,定性定量准确。具有较高的灵敏度和准确度,能满足法规对罐装动物性食品中BADGE、BFDGE及其衍生物残留量快速检测及准确定量的要求。

人尿中双酚型二缩甘油醚及衍生物的液相色谱串联质谱测定法

目的建立测定人尿中游离型双酚A型与双酚F型二缩甘油醚（BADGE,BFDGE）及其水解衍生物浓度的同位素内标-液液萃取-高效液相色谱串联质谱（HPLC）测定法。方法采用不同萃取剂和不同规格固相萃取柱进行前处理,以含乙酸铵或甲酸的甲醇和水为流动相,以梯度洗脱方式用C18色谱柱对目标化合物进行分离。以正离子喷雾模式电离,多反应离子监测方式进行定性及定量检测。结果该方法检测BADGE、BFDGE和2种衍生物在0.25~50 ng/ml范围内满足线性要求（r=0.999）。以D6-BADGE作为内标物质,液液萃取法对4种目标化合物3个浓度水平的加标回收率均在80%~120%,最低检出限为0.08~0.15 ng/ml,定量限为0.25~0.50 ng/ml,日内和日间RSD〈10%。结论该方法对人尿中BADGE、BFDGE及其水解代谢产物的测定具有较高的灵敏度和精确性,可满足尿液样本中痕量BFDGE的检测需要;实际样本检测表明双酚型二缩甘油醚类物质可能对我国人群存在较广泛的暴露。

UHPLC-MS/MS同时检测金枪鱼罐头中BPA、BADGE、BFDGE及其衍生物

建立了快速检测金枪鱼罐头中BPA、BADGE、BFDGE及其衍生物10种环境激素含量的超高效液相色谱-串联质谱法。样品经C18色谱柱分离,以乙酸铵溶液和甲醇为流动相梯度洗脱,质谱多反应监测（MRM）模式检测,基质标准校正,外标法定量。结果表明,BPA、BADGE·2HCl及其他环境激素分别在0.5-100μg/L,0.5-50μg/L和0.1-0μg/L范围内线性关系良好;定量限（以信噪比≥10计）为0.5μg/kg（BADGE·2HCl为1μg/kg）;在3个加标水平下10种环境激素的加标回收率为71.32%-96.14%,相对标准偏差为3.19%-6.79%（n=6）。该方法具有优异的灵敏度与稳定性,满足对金枪鱼罐头中BPA,BADGE、BFDGE及其衍生物的痕量分析检测及准确定量。