Determination of Oleuropein in Cosmetics by Ultra Performance Liquid Chromatography-Triple Quadrupole Tandem Mass Spectrometry

An ultrahigh performance liquid chromatography-triple quadrupole tandem mass spectrometry(UPLC-MS/MS)was established to quickly and accurately determine the content of oleuropein in cosmetics.The samples were extracted with methanol-aqueous solution,and the mobile phase with methanol-formic acid solution(0.1 mol/L)=40∶60 was separated by Agilent ZORBAX Eclipse Plus C18(2.1 mm×50 mm×1.8μm-Micron)column temperature 30℃,flow rate 0.3 mL/min.The MS end was detected by electrospray negative mode ionization(ESI-)and multiple reaction monitoring(MRM)mode.The results show a good linear relationship in the range of 0.002~5 mg/L,with a correlation coefficient R2 of 0.999,5.Method recovery range from 84.2%~107.6%and the relative standard deviation RSD is 5.8%.The detection time is 5 min,the detection limit is 0.000,6 mg/L,and the limit of quantification is 0.002 mg/L.This method has the advantages of convenient operation,low quantification limit,high precision and good repeatability,and is suitable for measuring the content of oleuropein in many kinds of cosmetics.

全自动QuEChERS-UPLC-MS/MS法测定麦冬中19种植物生长调节剂和杀菌剂

建立全自动QuEChERS-UPLC-MS/MS法快速测定浙麦冬中19种植物生长调节剂和杀菌剂残留量的分析方法。研究使用挥发性盐提取溶液体系联合全自动QuEChERS仪器制备样品溶液,以ACQUITY UPLC BEH C_(18)色谱柱(1.7μm,3.0 mm×100 mm)进行分离,0.05%甲酸-2 mmol/L甲酸铵-乙腈为流动相进行梯度洗脱,采用正、负离子模式电离,保留时间依赖多反应监测(MRM)模式检测,以保留时间和离子丰度比定性,基质匹配外标法定量。结果表明,19种农药在5~200 ng/mL范围内线性关系良好,相关系数(r^(2))均大于0.999。方法检出限为0.048~1.68μg/kg,方法定量下限为0.16~5.61μg/kg。19种农药在空白基质中3个加标水平浓度的回收率为62.8%~117%,相对标准偏差(RSDs,n=6)为1.9%~9.1%。使用该方法对30批麦冬进行检测,样品中3-吲哚乙酸、氟醚唑、烯效唑、胺鲜酯有不同程度的检出。该研究方法高效、便捷、准确,适用于麦冬中19种植物生长调节剂和杀菌剂的测定,可满足大批量检测的需求。

UHPLC-MS/MS测定睫毛类化妆品中14种前列腺素类似物含量

建立超高效液相色谱-串联三重四极杆质谱(UHPLC-MS/MS)法测定睫毛类化妆品中苯甲酸拉坦内酯、比马前列素、氯前列醇等14种前列腺素类似物。样品以四氢呋喃为分散剂,经乙腈提取、饱和氯化钠溶液除杂,离心、取上清液过滤后,采用Poroshell 120 EC-C18柱(150 mm×3.0 mm×2.7μm)分离,以5 mmol/L甲酸铵(含质量分数0.1%甲酸)-乙腈为流动相,外标法定量。结果显示,14种前列腺素类似物在5~50 ng/mL线性关系良好,检出限(LOD)均在0.8μg/g内,定量限(LOQ)均在3μg/g以内。平均回收率为81.9%~119.7%,相对标准偏差(RSD)小于5%。该方法快速简便、灵敏准确,适用于睫毛类化妆品中14种前列腺素类似物的测定。

自动QuEChERS结合UPLC-MS/MS测定莲雾中苯并咪唑类农药残留

为了建立自动QuEChERS结合高效液相色谱-串联质谱法测定莲雾中多菌灵、噻菌灵、苯菌灵及甲基硫菌灵4种苯并咪唑类农药残留量的检测方法。将莲雾样品采用混合试剂(5.5 g硫酸镁+1.5 g氯化钠+1.0 g柠檬酸钠+0.5 g柠檬酸二钠)进行净化,经QuEChERS自动样品制备系统进行制备后,应用超高效液相色谱-三重四级杆串联质谱法进行分析。结果表明,4种农药在1.00~10.00 ng/mL质量浓度范围内线性关系良好,决定系数(R2)均大于0.99;0.1、1.0、5.0 mg/kg 3个添加水平下,在莲雾基质中添加回收率为84%~105%,相对标准偏差为0.8%~9.5%(n=3),方法检出限和定量限分别为0.1~0.5μg/kg和0.5~10.0μg/kg。综上,该方法简便省时,净化效果好,灵敏度及准确度高,可用于同时测定莲雾中多菌灵、噻菌灵、苯菌灵及甲基硫菌灵4种苯并咪唑类农药的残留量。

Determination of sterols in tobacco leaves by gas chromatography-tandem mass spectrometry

The purpose of the study was to establish an analytical method to simultaneously determine multiple sterols in tobacco leaves rapidly and accurately.In this gas chromatography-triple quadruple tandem mass spectrometry(GC-MS/MS)based method,various conditions for sterols extraction were assessed and the instrumental operation parameters were optimized with 5α-cholane as an internal standard.Using this method,eight plant sterols,namely lanosterol,campesterol,chenodeoxycholic acid,cholesterol,β-sitosterol,stigmasterol,dihydrotachysterol and ergosterol,were separated in less than 30 min.The linear correlation coefficients were over 0.998 9,the low detection limits were in the range of 0.010 3-0.141 4 μg/g.The recoveries were from 87.30% to 115.60%,with low standard deviations.In conclusion,this method demonstrates good repeatability,accuracy,and high sensitivity,and is best suited for rapid analysis of multiple sterols in tobacco leaves.

LC-MS/MS法同时测定刺五加制剂中紫丁香苷、刺五加苷E和异嗪皮啶的含量

目的：建立一种液相色谱-串联四级杆质谱（LC-MS/MS）法同时测定两种刺五加制剂中紫丁香苷、刺五加苷E和异嗪皮啶的含量。方法LC采用内标法，MS采用电喷雾离子源，多反应监测模式，正负离子同时检测。3种被测成分的监测离子对分别为395.0/232.0（紫丁香苷），765.2/765.2（刺五加苷E），223.0/162.0（异嗪皮啶），内标化合物的监测离子对为431.0/311.1（牡荆苷）。色谱柱为Diamonsil C18色谱柱（4.6 mm×150 mm ,5μm），流动相A为甲醇，流动相B为0.1%甲酸溶液，梯度洗脱，流速0.6 mL/min，分析时间12 min。结果刺五加注射液、刺五加片中紫丁香苷、刺五加苷E、异嗪皮啶的线性范围分别为6.00-2000 ng/mL（r =0.9979），6.00-2000 ng/mL（r =0.9951），2.00-600 ng/mL （r=0.9931）；刺五加注射液的平均加样回收率（n=9）分别为104.13%，95.16%，102.64%；刺五加片的平均加样回收率（n=9）分别为102.51%，99.60%，99.15%。结论采用LC-MS/MS方法测定刺五加注射液、刺五加片中3个有效成分含量，该方法快速、简便、灵敏度高、专属性好，可作为刺五加制剂的一种质量控制评价方法。

UPLC-MS/MS法测定特殊医学用途配方食品中6种季铵盐类消毒剂残留

基于超高效液相色谱-串联三重四极杆质谱法建立含乳成分的特殊医学用途配方食品中6种季铵盐类消毒剂残留的检测分析方法。使用80%乙腈水溶液作为提取溶液对样品进行提取,采用RRHD Eclipse Plus C_(18)色谱柱进行分离,选择电喷雾离子源,在正离子模式下(ESI+)采用多反应监测模式进行检测,用基质匹配工作曲线进行定量。结果表明:6种季铵盐类消毒剂在0.1~5.0 ng/mL质量浓度范围内具有良好的线性关系,线性相关系数>0.9960,检出限为0.5μg/kg,定量限为1μg/kg;固体基质中加标回收率为72.8%~102.3%,相对标准偏差(relative standarddeviation,RSD)为0.25%~3.88%;液体基质中加标回收率为71.8%~100.8%,RSD为0.19%~2.51%。方法简单、高效、快捷、灵敏,能够很好地用于特殊医学用途配方食品中季铵盐类消毒剂的分析测定。

UPLC-MS/MS分析紫薯酒发酵前后花色苷种类和含量变化

采用超高效液相色谱—串联四极杆质谱(UPLC-MS/MS)法对紫薯酒关键生产环节中花色苷的种类及含量进行分析。结果表明:共鉴定出8种结构差异较大的花色苷,各种花色苷在发酵前后均有不同的变化;高温蒸煮后,紫薯中花色苷种类未发生变化,但花色苷总含量减少;发酵为紫薯酒后,8种花色苷得率约为30%。

UHPLC-MS/MS法同时测定热毒宁注射液中5种成分

目的 建立超高效液相色谱-三重四级杆串联质谱(UHPLC-MS/MS)法同时测定热毒宁注射液(金银花、栀子、青蒿)中栀子苷、京尼平龙胆双糖苷、绿原酸、新绿原酸、隐绿原酸的含量。方法 该药物50%甲醇提取液的分析采用ACES CDim色谱柱(100 mm×2.1 mm, 1.7μm);流动相乙腈-5 mmol/L甲酸铵(含0.1%甲酸),梯度洗脱;体积流量0.3 mL/min;柱温30℃;电喷雾离子源,正负离子检测,选择反应监测模式。结果 5种成分在各自范围内线性关系良好(r>0.999 4),平均加样回收率98.88%~99.99%,RSD 1.21%~2.10%。结论 该方法快速、简便、准确,可用于热毒宁注射液的质量控制。

UPLC-MS/MS测定葡萄中的生长调节剂及其中7种外源生长调节剂的残留消解动态

通过田间试验,对"红地球"葡萄分别喷施不同浓度的7种外源生长调节剂,采用超高效液相-三重四极杆串联质谱(UPLC-MS/MS)检测葡萄果实及穗轴中生长调节剂的残留量,得到残留消解动态。结果表明,不同浓度的生长调节剂在施药后30 d内,降解速度较快;除矮壮素以外其它6种生长调节剂在穗轴中的残留量高于果实中;果实成熟时,葡萄果实和穗轴中的残留量均降至检出限以下(缩节胺<0.01μg/kg,矮壮素<0.01μg/kg,6-BA <0.002μg/kg,胺鲜酯<0.02μg/kg,噻苯隆<0.005μg/kg,赤霉素<0.20μg/kg,氯吡脲<0.01μg/kg);通过此方法也可检测到内源生长调节剂吲哚乙酸、脱落酸,其含量不因外源生长调节剂的喷施而改变。结论:UPLC-MS/MS法能够准确定性、定量检测葡萄中的生长调节剂。在一定浓度范围内,采用本试验中的7种外源生长调节剂喷施葡萄以调节其产量或品质不会影响葡萄的食用安全性。

HPLC-MS/MS法测定N+辐射后金莲花荭草苷、牡荆苷、藜芦酸含量

采用超高效液相色谱-串联四级杆质谱联用法(HPLC-MS/MS)测定氮离子(N+)注入后金莲花(Trollius chinensis Bunge)中荭草苷(orientin)、牡荆苷(vitexin)和藜芦酸(veratric acid)含量。样品经甲醇提取后,以超纯水和乙腈为流动相,选用Agilent ZORBAX XDB-C18色谱柱洗脱分离,采用多反应监测模式(MRM)和电喷雾离子源(ESI)负离子模式检测。结果表明:荭草苷、牡荆苷、藜芦酸分别在20~500、40~500、10~1000 ng·mL^(-1)范围内线性关系良好,决定系数均大于0.99;该方法的精密性和稳定性良好,分别在2.23%~3.19%和5.30%~6.94%之间;3种化合物的平均加标回收率在97.06%~98.54%之间,相对标准偏差在2.23%~5.22%之间。该方法具有良好的灵敏度和准确性,适合金莲花中荭草苷、牡荆苷和藜芦酸含量的检测。此外,荭草苷和藜芦酸分别在N+注入剂量为5×10^(15)、2×10^(15)ions·cm^(-2)时其含量最高,牡荆苷在各N+注入剂量下含量均低对照。

UPLC-MS/MS法同时测定不同基原藏黄堇中3种生物碱的含量

目的建立并应用同时测定不同基原藏黄堇中荷包牡丹碱、原阿片碱、黄连碱含量的方法,为该类药材的基原确定和质量控制提供参考依据。方法采用超高效液相色谱-三重四极杆质谱联用(UPLC-MS/MS)法:色谱柱为Agilent EC-C18(100 mm×2.1 mm,2.7μm),以乙腈-0.1%甲酸水溶液为流动相梯度洗脱,流速为0.2 mL/min,柱温为35℃。采用电喷雾离子源正离子模式检测,多反应监测扫描。结果荷包牡丹碱、原阿片碱、黄连碱的进样质量浓度分别在5.88~117.60、53.70~1074.00、4.85~97.00 ng/mL之间与各自峰面积成良好的线性关系(r分别为0.9982、0.9919、0.9996);定量限分别为2.35、1.07、1.46 ng/mL,检测限分别为1.17、0.54、0.49 ng/mL;精密度、稳定性(24 h)、重复性试验的RSD均未超过2.0%;平均加样回收率分别为97.41%、98.89%、105.44%(RSD均小于5.0%,n=6)。结论所建立的方法选择性好、准确度高,适用紫堇属植物中荷包牡丹碱、原阿片碱和黄连碱的快速分析。3种生物碱总量在不同基原药材中的含量从高到低依次为金球黄堇、尖突黄堇、矮黄堇、尼泊尔黄堇和斑花黄堇,其中金球黄堇和尖突黄堇中的生物碱含量比较接近,但斑花黄堇和尼泊尔黄堇中未检测到荷包牡丹碱。

UPLC-MS/MS测定猪肉中3种β-受体激动剂残留量

建立超高效液相色谱-三重四级杆串联质谱快速、高效检测肉制品中克伦特罗、沙丁胺醇、莱克多巴胺3种β-受体激动剂的方法。混合加标猪肉经正己烷去除油脂,异丙醇-乙酸乙酯(6∶4,V/V)提取浓缩,MCX柱富集净化,以乙腈-0.1%甲酸水溶液为流动相,用Agilent C18色谱柱进行梯度洗脱分离,多级反应监测(MRM)模式进行检测,外标法定量。3种β-受体激动剂残留量的检出限为0.3~0.4μg/kg,在5~100 ng/mL的线性范围内,相关系数R2均>0.998,平均加标回收率为81.8%~103.1%,相对标准偏差(RSDs)均<10%。因此本方法基质干扰小、灵敏度高、重复性好、定性和定量准确可靠,满足于动物源性食品中β-受体激动剂残留量的测定要求。

UPLC-MS/MS法同时测定小活络丸中3种功效成分和3种毒性成分

目的 建立超高效液相色谱-三重四级杆串联质谱(UPLC-MS/MS)法同时测定小活络丸(胆南星、制川乌、制草乌等)中功效成分(苯甲酰乌头原碱、苯甲酰次乌头原碱、苯甲酰新乌头原碱)、毒性成分(乌头碱、次乌头碱、新乌头碱)的含量。方法 该药物甲醇提取液的分析采用Waters Acquity BEH C_(18)色谱柱(2.1 mm×50 mm, 1.7μm);流动相乙腈-0.1%甲酸,梯度洗脱;体积流量0.4 mL/min;柱温30℃;电喷雾离子源,正离子检测,多反应监测模式。结果 6种成分在各自范围内线性关系良好(r≥0.995 6),平均加样回收率98.33%~102.14%,RSD 2.98%~7.88%。14批样品中功效成分、毒性成分含量集中,表现出较好的质量均一性;2批样品中功效成分总含量超过限度范围;所有16批样品中毒性成分总含量均符合相关规定。结论 该方法稳定可靠,可用于小活络丸的质量控制。

UPLC-MS/MS检测城市生活污水中的两种合成大麻素及其代谢产物

对城市生活污水中的合成大麻素MDMB-4en-PINACA、ADB-BUTINACA及其标志性代谢产物MDMB-4en-PINACA-M、ADB-BUTINACA-M进行提取分离,建立超高效液相色谱–三重四极杆串联质谱法(UPLC-MS/MS)的检测分析方法。采用固相萃取Oasis PRiME HLB柱(60 mg,3CC)进行样品前处理,采用WATERS ACQUITY UPLC?HSS T3色谱柱,以10 mmol/L甲酸铵、0.1%甲酸水–乙腈溶液为流动相进行梯度洗脱,电喷雾离子源、多反应监测正离子模式检测,多个特征离子对对各化合物进行定性分析,外标及内标标准曲线法进行定量分析。结果表明,城市生活污水中MDMB-4en-PINACA、ADB-BUTINACA、MDMB-4enPINACA-M浓度在5~700 ng/L范围内线性较好(R^(2)> 0.999),ADB-BUTINACA-M浓度在10~700 ng/L范围内线性较好(R2> 0.999)。4种目标化合物的不同浓度添加样品回收率在90.20%~101.84%之间,日内及日间精密度均小于10%。本文建立的方法可作为城市生活污水中合成大麻素MDMB-4en-PINACA、ADBBUTINACA及其标志性代谢产物MDMB-4en-PINACA-M、ADB-BUTINACA-M的检测方法。

UPLC-MS/MS法检测饮料和尿液中的γ-羟基丁酸及其前体物质

目的建立超高效液相色谱-三重四极杆串联质谱法检测饮料和尿液中的γ-羟基丁酸(4-Hydroxybutanoic acid,GHB)及其前体物质1,4-丁二醇(1,4-Butanediol, 1,4-BD)和γ-丁内酯(γ-Butyrolactone, GBL),为相关案件的侦破提供技术支持和鉴定依据。方法以GHB-d6为内标,饮料和尿液经0.1%氨水水溶液按比例(1∶99)稀释后,离心,过滤膜后,采用ACQUITY UPLC HSS T3 (2.1mm×100mm,1.8μm)色谱柱,以0.1%的氨水水溶液-甲醇为流动相进行梯度洗脱,采用电喷雾离子源(ESI)、多反应监测(MRM)正负离子模式对各化合物进行检测。结果样品中原浓度,在2~500μg/mL范围内线性关系良好,相关系数均大于0.997,低中高3个浓度下加标回收率(R%)在86.6%~122.2%之间,相对标准偏差(RSD%)在0.7%~9.2%之间,GHB和GBL的检出限为1μg/mL,1,4-BD的检出限为2μg/mL,GHB的定量限为2μg/mL,GBL的定量限在2~3μg/mL之间,1,4-BD的定量限在3~4μg/mL之间。结论本实验样品前处理方法简单,回收率高,精密度好,可作为饮料和尿液中γ-羟基丁酸及其前体物质的检验方法。

UPLC-MS/MS法测定糕点中胭脂红酸的含量

建立了一种简便、高效、准确的测定糕点中胭脂红酸的超高效液相色谱串联三重四极杆质谱法。样品以2 mol·L^(-1)盐酸水溶液提取,HLB柱净化,氮吹至近干后,用2%甲酸水溶液-甲醇(1+1,v/v)复溶后上机测定。结果表明,胭脂红酸在1~200 ng·mL^(-1)浓度范围内线性良好,相关系数> 0.999,方法检出限为1.10 ng·g^(-1),定量限为3.85 ng·g^(-1)。在100 ng·g^(-1)和250 ng·g^(-1)加标水平下,回收率在91.1%~98.0%,相对标准偏差均<10%。本方法快捷、灵敏、准确,可用于糕点中胭脂红酸的检测。

PRiME HLB-UPLC-MS/MS法测定祛痘类化妆品中9种磺胺类药物

本文建立了基于超高效液相色谱串联三重四极杆质谱法(UPLC-MS/MS)测定祛痘类化妆品中违法添加9种磺胺类药物的分析方法。样品经饱和氯化钠溶液分散破乳,以乙腈为提取溶剂,PRi ME HLB滤过式进行净化,采用MRM采集模式进行定性和定量检测,外标法定量。结果显示:9种磺胺类药物在各自线性范围呈良好的线性关系,相关系数(R^(2))均大于0.9959,检出限为0.0171~1.222μg/kg,定量限为0.0543~4.400μg/kg,3个添加水平的回收率为62.4%~89.4%,相对标准偏差为2.3%~9.4%。该分析方法前处理简单、重现性好、灵敏度高,适用于祛痘类化妆品中违法添加9种磺胺类药物的快速筛查。

GLOBAL ANALYSIS OF THE METABOLITES OF CURCUMIN IN RATS BY ULTRA PERFORMANCE LIQUID CHROMATOGRAPHY COUPLED WITH QUADRUPOLE TIME OF-FLIGHT TANDEM MASS SPECTROMETRY

Curcumin,a safe natural yellow pigment with a wide range of pharmacological activities,is used both in herbal drugs and as a food coloring agents.Studies have shown that curcumin would suffer from extensive metabolism in vivoand the predominant metabolic pathways are reduction and conjugation.In order to comprehensively study the metabolism and enrich the metabolic profile of cxurcumin in vivo,we carried out this research.A systematic method with highly sensitive UPLC-Q/TOF-MS was established to analyze different biological samples of rats after

UPLC-MS/MS法测定膨化食品中环己基氨基磺酸钠的含量

建立了一种高效、简便、准确的测定膨化食品中环己基氨基磺酸钠的超高效液相串联三重四极杆质谱法。样品以甲醇+水(1+1)提取,以亚铁氰化钾溶液和乙酸锌溶液为沉淀剂,经过涡旋振荡、超声提取以及离心之后,取上清液过滤膜上机。采用C_(18)色谱柱进行分离,MRM负离子模式检测,基质外标定量。结果表明,环己基氨基磺酸钠在0~200 ng·mL^(-1)线性关系良好,相关系数>0.999,该方法检出限为0.03 mg·kg^(-1),定量限为0.10 mg·kg^(-1)。在0.200 mg·kg^(-1)、0.500 mg·kg^(-1)加标水平下,回收率分别为84.0%~95.0%、96.2%~99.2%,相对标准偏差均<10%。本方法快捷、灵敏、准确,可用于膨化食品中环己基氨基磺酸钠的检测。